Procedură:
32 g acid tosilic monohidrat a fost dizolvat în 150 ml apă și refluat cu 8 g melatonină într-un balon cu fund rotund timp de 9 ore. Amestecul a fost decantat, badijonat lent cu 12 g NaOH într-o baie de gheață și refrigerat până la limpezire. Precipitatul a fost filtrat, spălat de două ori cu amoniac concentrat rece și uscat sub vid pentru a obține 4,444 g pulbere albă (67%).
Caracterizare:
Note:
32 g acid tosilic monohidrat a fost dizolvat în 150 ml apă și refluat cu 8 g melatonină într-un balon cu fund rotund timp de 9 ore. Amestecul a fost decantat, badijonat lent cu 12 g NaOH într-o baie de gheață și refrigerat până la limpezire. Precipitatul a fost filtrat, spălat de două ori cu amoniac concentrat rece și uscat sub vid pentru a obține 4,444 g pulbere albă (67%).
Caracterizare:
- Reacție pozitivă (dezvoltare de culoare purpurie) cu ninhidrină etanolică 0,2%, care indică o amină primară (sau secundară).
- Punct de topire: 121,4 °C (121,5 °C în literatura de specialitate)
- Puțin solubil în apă neutră și bazică, solubil în apă acidă. Oarecum solubil în etanol. Foarte solubil în acetonă, metanol, DCM și THF. Solubil în acetonitril fierbinte.
- Sarea de tosilat recristalizează bine din acetat de etil. Foarte solubilă în apă fierbinte și/sau acidă. Oarecum solubilă în DCM, slab solubilă în THF, aproape insolubilă în acetonă.
- Ca și melatonina, mexamina absoarbe lumina ultravioletă de 264 nm. Spre deosebire de melatonină, NU este luminescentă la lumina de 365 nm.
- Spectrul IR are două vârfuri la 3335 cm-¹ și 3283 cm-¹ care corespund întinderii celor două legături N-H ale unei amine primare. În general, spectrul este aproape identic cu cel al mexaminei cu amănuntul (atașat), cu o mică anomalie în regiunea 1650 cm-¹. Vârfurile din această regiune corespund întinderii grupului carbonil C=O din amide, ceea ce înseamnă că produsul conține urme de melatonină. Nu pare necesară purificarea acestuia, deoarece melatonina se va pierde în reacțiile ulterioare.
Note:
- Utilizarea acidului fosforic și sulfuric în locul acidului tosilic a dus la contaminarea substanțială a produsului cu gunk maro.
- Reacția nu a fost optimizată - este posibil ca cantitatea de acid tosilic și NaOH să poată fi redusă.
- Hidroliza acidă este o reacție reversibilă, deci nu se desfășoară până la capăt. Este puțin probabil ca fierberea timp de mai mult de 8-10 ore să producă randamente mult mai mari. Singurele modalități de creștere a randamentului par a fi distilarea continuă a acidului acetic din amestecul de reacție sau adăugarea continuă de metanol și distilarea acetatului de metil cu fierbere scăzută.
- Deși puțin solubilă în apă neutră, melatonina devine solubilă în apă acidă sau bazică, colorând-o în galben.
