Fentanilul ucide! Nu încercați niciodată să îl sintetizați, cu atât mai puțin să îl utilizați!
Sinteza fentanilului
Fentanilul și analogii săi sunt printre cei mai puternici agoniști opiați, dar sinteza lor este adesea dificilă. Iată o sinteză a fentanilului care poate fi ușor adaptată pentru ceilalți analogi(para-fluoro-fentanil, alfa-metil-fentanil).
Această procedură nu este teoretică și a fost testată și îmbunătățită de mai multe ori. Această sinteză se realizează la temperatura camerei, astfel încât nu aveți nevoie de niciun aparat special.
Fentanilul este o componentă foarte interesantă pentru chimia subterană, deoarece un gram de fentanil pur este echivalentul a 100 g de heroină de stradă foarte bună.
Principiul
Precursorul utilizat este N-fenetilpiperidona (NPP), care poate fi sintetizată cu ușurință din piperidonă și fenetil-tosilat sau fenetil-bromură printr-un mecanism simplu SN2. NPP reacționează cu anilina, dând derivatul imină care este redus la 4-Anilino-N-fenetilpiperidină (4-ANPP). 4-ANPP este apoi reacționat cu clorură de propionil, obținându-se Fentanil, care este apoi purificat.
Experimental
N-fenetil-4-piperidonă (NPP)
N-alchilarea 4-piperidonei se poate face în condiții PTC - și nu este nevoie să izolați piperidona ca bază liberă. Se adaugă la un litru de acetonitril 3 moli de carbonat de potasiu fin pulverizat, apoi se adaugă 10 g de catalizator PTC - TBAB sau TEBA, sau doar polietilenglicol-400. Se agită această suspensie 15 min la 50-60°C, apoi se adaugă în porții mici clorhidrat de 4-piperidonă, urmărind ca evoluția CO2 să nu fie prea viguroasă. Amestecați încă o oră la 50-60°C, apoi adăugați bromura de fenil picătură cu picătură , și agitați 15-20 h la reflux ușor. Apoi se răcește și se filtrează sărurile anorganice - dacă filtrarea merge prea încet, se adaugă la suspensie puțină (30-40 ml) soluție saturată de sulfat de sodiu, aceasta face ca precipitatul lipicios să devină granular și filtrabil.
Randamentul este aproape cantitativ (credeți-mă) și nu este necesară distilarea - rezultatul este un solid ușor galben cu MP 60°C.
a. Sinteza NPP N-fenil-iminei
Se dizolvă 10 mmole de NPP într-un volum minim de anilină (aproximativ 5-6 ml), apoi se adaugă 1 gr de matrițe moleculare 4A. Amestecul se agită foarte ușor (astfel încât matrițele moleculare să nu fie distruse de agitare) cu un agitator magnetic timp de aproximativ 24 h la temperatura camerei.
Conversia a fost calculată în mod repetat cu MS și este mai mare de 99 %, astfel încât faza următoare poate fi efectuată fără nicio purificare.
b. Sinteza ANPP
Amestecul de reacție din etapa anterioară se filtrează de pe sitele moleculare care se clătesc cu 2×2 ml THF, filtratul și spălările se toarnă într-un balon de 50 ml, după care se adaugă 20 ml metanol uscat, iar amestecul se agită.
Aproximativ 1-1,5 g de borohidridă de sodiu se adaugă foarte lent la amestec la temperatura camerei, iar amestecul se agită timp de aproximativ 2 ore. Conversia în ANPP se verifică prin orice metodă și, dacă nu este complet redusă, se adaugă lent încă 0,5 g NaBH4 și se agită timp de încă o oră. Când conversia în ANPP este completă (peste 95%), se evaporă metanolul și THF sub vid.
Masa reziduală constă din anilină, exces de NaBH4 și ANPP complexat cu boran. Se toarnă 50 ml de apă în balon, apoi se distruge complexul prin adăugarea lentă a unei cantități mici de HCl concentrat (35%) până la pH ~1, apoi amestecul se agită bine timp de încă o oră. Acum se adaugă 50 ml de soluție saturată de NaCl la amestec, iar după aproximativ 10 min, se precipită o masă solidă.
Se separă solidul de lichid cu o filtrare și se păstrează solidul (acesta este clorhidrat de ANPP) după spălarea acestuia cu puțină soluție saturată de NaCl. Se adaugă încă 50 ml de soluție saturată de NaCl și se pune amestecul în frigider (la aproximativ 2°C) și se așteaptă 2-3 h. Dacă mai există precipitat, se filtrează soluția și se adaugă solidul la prima cultură. Masa solidă este ANPP care trebuie tratată.
Se dizolvă solidul în aproximativ 60 ml apă și NaOH 2N până la pH > 12,5, apoi se extrage cu 3×15 ml CH2Cl2. Se spală faza de CH2Cl2 cu 5 ml apă și se evaporă solventul în vid. Reziduul este un lichid uleios galben-portocaliu care cristalizează spontan, constând în ANPP suficient de pur pentru etapa următoare.
Randamentul global al ANPP este de aproximativ 50-80%. Principala pierdere de randament are loc în timpul procesului de purificare, deoarece procesul de separare între excesul de anilină și ANPP nu este optimizat. Există, probabil, unele soluții la acest aspect, care vor fi discutate în capitolul optimizare și discuții.
c. Conversia ANPP în fentanil
Se dizolvă 10 mmol de ANPP în aproximativ 8 ml de piridină pură uscată, sub agitare, apoi se adaugă 12 mmol de clorură de propionil picătură cu picătură la amestecul de reacție la temperatura camerei. Reacția este exotermică, iar temperatura trebuie controlată prin ajustarea cu atenție a ratei de adăugare și trebuie menținută în permanență între 30-60 °C. Când se adaugă toată clorura de propionil, amestecul de reacție se agită timp de aproximativ o oră la temperatura camerei.
Se verifică conversia prin orice metodă adecvată (TLC/GC) și, dacă nu este completă, se adaugă încă 1 mmol de clorură de propionil. În mod normal, conversia ar trebui să fie completă după prima operație, dar dacă a rămas prea multă anilină din etapa A, este nevoie de mai multă clorură de propionil.
Amestecul de reacție se toarnă apoi în 80 ml apă cu agitare, iar HCl concentrat (~35%) se adaugă picătură cu picătură până când pH < 1,5. Această operație se poate face cu o altă procedură, după cum urmează: Se prepară 80 ml de HCl 2N și se toarnă pur și simplu amestecul de reacție în această soluție. Acest lucru duce la transformarea piridinei și a fentanilului în sărurile lor clorhidrice respective. Soluția este apoi agitată timp de aproximativ 30 min. Piridina-HCl nu este solubilă în CH2Cl2, în timp ce Fentanil-HCl nepolar este. Se extrage soluția cu 3×20 ml de CH2Cl2, apoi se spală extractele organice reunite cu 2×10 ml soluție saturată de NaCl.
Solventul se evaporă sub vid și se formează o masă galbenă care constă din clorhidrat de fentanil contaminat cu o cantitate mică de propionanilidă, care s-a format prin acțiunea clorurii de propionil asupra anilinei reziduale din etapa A. Se adaugă acum 10-15 ml acetonă și se formează o pulbere albă, care este Fentanil-HCl. Se filtrează solidul și se spală cu o cantitate mică (2×3 mL) de acetonă.
Clorhidratul de fentanil este acum suficient de pur pentru utilizare (> 99,5%), randamentul acestei etape depășind 90%! Dacă ar fi încă impură (nu a fost niciodată cazul meu), o puteți purifica prin recristalizare din acetonă fierbinte.
Diluarea pulberii de fentanil
Fentanilul pur nu poate fi utilizat ca atare, deoarece este mult, mult prea puternic și TREBUIE diluat, altfel vor exista o mulțime de supradoze!
Următoarea procedură dă o heroină albă care are aceeași tărie ca heroina de stradă foarte bună (30%).
100 mg de Fentanyl-HCl se dizolvă în 2 ml de metanol. Se cântăresc 10 g de lactoză și se încălzesc la aproximativ 60-70°C într-un vas mare cu o plită. Se adaugă soluția metanolică de fentanil la intervale regulate, picătură cu picătură, în lactoza caldă, pentru un bun preamestec. Așteptați până când se evaporă tot metanolul și amestecați bine. Acest lucru este esențial deoarece, dacă nu se amestecă bine, va exista o parte din lactoză fără Fentanil și o parte din lactoză cu prea mult Fentanil, putând provoca supradoze dramatice!
Acest tip de heroină a fost folosit și vândut timp de un an, iar feedback-ul consumatorilor a fost foarte bun. Consumatorii au fost foarte mulțumiți și nu au mai vrut Heroina maro obișnuită. Așa că fiți atenți, unii oameni (mafia și alți traficanți) vor deveni probabil foarte geloși!
NU FOLOSIȚI și NU VÂNDEȚI Fentanil HCl pur, acesta este un material foarte toxic care va provoca multe supradoze dacă nu este diluat!
Optimizare și discuții
Randamentul global al acestei sinteze este de aproximativ 50-80%, iar principala pierdere de material are loc în timpul purificării ANPP în etapa B. Există poate și alte alternative pentru separarea Anilinei și ANPP (recristalizare, distilare). Cred că o soluție bună este extragerea împreună a anilinei și ANPP și separarea lor prin evaporarea anilinei sub vid, apoi recristalizarea ANPP într-un solvent adecvat.
Para-fluoro-fentanilul poate fi sintetizat prin această procedură folosind p-fluoroanilină în loc de anilină simplă, dar procesul de purificare trebuie adaptat.
Foarte puternicul alfa-metil-fentanil poate fi, de asemenea, sintetizat prin această metodă folosind N-(2-fenilpropil)-Piperidinona care poate fi sintetizată din 1-fenil-2-bromopropan și piperidinonă sau alte metode. 1-fenil-2-bromopropanul este utilizat în fabricarea clandestină de amfetamină, iar procedura de sinteză a acestui compus poate fi ușor adaptată pentru crearea N-(2-fenilpropil)-Piperidinonei sau NPP (N-fenil-piperidinonă).
Fentanilul este un opiat foarte bun și puternic, dar există unele observații:
- Fentanilul dă foarte multă dependență, mult mai multă decât Heroina simplă, utilizatorii obișnuiți ai acestei Heroine albe sintetice pe care am descris-o erau foarte dependenți.
- Riscul de supradozaj este foarte ridicat, chiar și cu diluția pe care am descris-o mai devreme, așa că testați-vă marfa înainte de a o vinde!
- Durata efectelor este puțin mai scurtă decât în cazul heroinei normale.
Attachments
Last edited by a moderator:
