Băieți, am o întrebare:
Există o modalitate de a obține 3,4-Metilendioxifenilpropan-2-one (MDP2P) din Eugenol?
Dacă da, poate cineva să-mi dea o sinteză precisă?
Am găsit această sinteză, dar nu înțeleg cum pot obține beta-nitroisoeugenol și β-Nitroisosafrol.
Problema este că în țara mea este imposibil să obțin ulei de sassafras, safrol, izosafrol și piperonal.
Într-un balon cu 3 gâturi de 5 litri echipat cu un agitator și un condensator de reflux s-au pus 1000 ml de etanol și 110 g de beta-nitroizoeugenol. Amestecul a fost încălzit cu agitare și, când nitroizoeugenolul a fost dizolvat, s-au adăugat 2500 mL de apă fierbinte. Cu încălzire și agitare energică, s-au adăugat 200 g de pulbere de fier redus și 8 g de clorură ferică hidratată. Cu agitare continuă, s-au adăugat încet 100 mL de acid clorhidric concentrat. Acidul clorhidric a provocat o reacție violentă care s-a atenuat după aproximativ 5 minute; amestecul a fost supus refluxului cu agitare timp de două ore și apoi distilat sub presiune redusă până când s-au colectat aproximativ 2 litri de distilat. Reziduul a fost filtrat, iar oxidul de fier pufos a fost spălat bine cu apă fierbinte și apoi cu eter. Filtratul și spălările combinate au fost puternic acidifiate cu acid clorhidric și extrase cu eter. Eterul a fost uscat și distilat pentru a obține un ulei ușor care a fost fracționat în vid pentru a obține 68 g de vanilil metil cetonă care fierbe la 126-127°C la 0,3 mm (randament 72%).
3,4-Dimetoxifenilacetona și 3,4-metilendioxifenilacetona au fost preparate din β-nitropropenilbenzenele corespunzătoare prin proceduri aproape identice, cu randamente de 90 și 72%.
Pentru prepararea 2-MeO-P2P cu toluen/apă ca solvent, a se vedea Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Modificarea mea a acestui preparat:
Într-un balon de 2 litri cu 3 gâturi echipat cu un agitator și un condensator de reflux s-au pus 460 ml de etanol1 și 67 g de β-nitroizosafrol2. Amestecul a fost încălzit cu agitare și, când cristalele galbene au fost dizolvate, s-au adăugat 1100 ml de apă fierbinte. Cu încălzire și agitare energică, s-au adăugat 80 g de pulbere de fier redusă3 și 5 g FeCl3-6H2O. Cu agitare continuă, s-au adăugat 63 ml HCl conc. în 30 min. Amestecul a fost supus refluxului cu agitare timp de 2 h și apoi distilat sub presiune atmosferică4. Reziduul a fost filtrat și oxidul de fier brun a fost extras 3x50 ml CH2Cl2. Filtratul și spălările organice au fost acidifiate cu HCl și stratul roșu de cetonă a fost colectat. Stratul de apă verde deschis a fost extras 2x100 ml CH2Cl2. Extractele combinate au fost uscate cu Na2SO4și distilate la presiune atmosferică (baie la 80°C). Diclorometanul a fost eliminat complet în vid pentru a obține 55 g de MDP2P brut sub formă de ulei roșu închis care a fost utilizat pentru reacția CH3NH2/Al.
Note:
Există o modalitate de a obține 3,4-Metilendioxifenilpropan-2-one (MDP2P) din Eugenol?
Dacă da, poate cineva să-mi dea o sinteză precisă?
Am găsit această sinteză, dar nu înțeleg cum pot obține beta-nitroisoeugenol și β-Nitroisosafrol.
Problema este că în țara mea este imposibil să obțin ulei de sassafras, safrol, izosafrol și piperonal.
Într-un balon cu 3 gâturi de 5 litri echipat cu un agitator și un condensator de reflux s-au pus 1000 ml de etanol și 110 g de beta-nitroizoeugenol. Amestecul a fost încălzit cu agitare și, când nitroizoeugenolul a fost dizolvat, s-au adăugat 2500 mL de apă fierbinte. Cu încălzire și agitare energică, s-au adăugat 200 g de pulbere de fier redus și 8 g de clorură ferică hidratată. Cu agitare continuă, s-au adăugat încet 100 mL de acid clorhidric concentrat. Acidul clorhidric a provocat o reacție violentă care s-a atenuat după aproximativ 5 minute; amestecul a fost supus refluxului cu agitare timp de două ore și apoi distilat sub presiune redusă până când s-au colectat aproximativ 2 litri de distilat. Reziduul a fost filtrat, iar oxidul de fier pufos a fost spălat bine cu apă fierbinte și apoi cu eter. Filtratul și spălările combinate au fost puternic acidifiate cu acid clorhidric și extrase cu eter. Eterul a fost uscat și distilat pentru a obține un ulei ușor care a fost fracționat în vid pentru a obține 68 g de vanilil metil cetonă care fierbe la 126-127°C la 0,3 mm (randament 72%).
3,4-Dimetoxifenilacetona și 3,4-metilendioxifenilacetona au fost preparate din β-nitropropenilbenzenele corespunzătoare prin proceduri aproape identice, cu randamente de 90 și 72%.
Pentru prepararea 2-MeO-P2P cu toluen/apă ca solvent, a se vedea Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Modificarea mea a acestui preparat:
Într-un balon de 2 litri cu 3 gâturi echipat cu un agitator și un condensator de reflux s-au pus 460 ml de etanol1 și 67 g de β-nitroizosafrol2. Amestecul a fost încălzit cu agitare și, când cristalele galbene au fost dizolvate, s-au adăugat 1100 ml de apă fierbinte. Cu încălzire și agitare energică, s-au adăugat 80 g de pulbere de fier redusă3 și 5 g FeCl3-6H2O. Cu agitare continuă, s-au adăugat 63 ml HCl conc. în 30 min. Amestecul a fost supus refluxului cu agitare timp de 2 h și apoi distilat sub presiune atmosferică4. Reziduul a fost filtrat și oxidul de fier brun a fost extras 3x50 ml CH2Cl2. Filtratul și spălările organice au fost acidifiate cu HCl și stratul roșu de cetonă a fost colectat. Stratul de apă verde deschis a fost extras 2x100 ml CH2Cl2. Extractele combinate au fost uscate cu Na2SO4și distilate la presiune atmosferică (baie la 80°C). Diclorometanul a fost eliminat complet în vid pentru a obține 55 g de MDP2P brut sub formă de ulei roșu închis care a fost utilizat pentru reacția CH3NH2/Al.
Note:
- Utilizarea metanolului în loc de etanol a dus la dizolvarea incompletă a cristalelor galbene.
- β-Nitroizosafrolul poate fi preparat convenabil prin metoda Knoevenagel: 150 g de piperonal se amestecă cu 76 ml nitroetan (piperonalul trebuie să se dizolve complet pentru a obține un lichid incolor) și se adaugă 1,5 ml de n-butilamină(sau n-pentilamină). Soluția galbenă rezultată a fost ținută într-un loc întunecos; a început să apară puțină apă după 2-3 zile, pe măsură ce reacția avansa. Cristale portocalii deschise de produs au început să precipite după 6-8 zile. După 20 de zile, amestecul a fost filtrat. Filtratul maro deschis a fost filtrat din nou după 5 zile pentru a obține următoarea recoltă de produs. S-a obținut un randament de 85-90% de cristale portocalii deschise, care sunt adecvate pentru prepararea cetonei.
- A fost utilizat un fier redus cu hidrogen. Utilizarea pulberii de fier cu ochiuri de 20 în locul fierului redus a dus la o reacție mai puțin viguroasă, etanolul rezultat nu conținea NH3, iar cetona a fost contaminată cu aproximativ 20% din oxima sa (reducere necantitativă).
- A fost colectată o fracție de 77-85°C. Aceasta conținea ceva NH3 care poate fi neutralizat cu H2SO4 conc. și distilat din nou prin coloana Vigreux. Etanolul 90% rezultat a fost utilizat pentru prepararea următoarei porțiuni de cetonă.
