Introducere
Heroina (diacetilmorfină) este un opioid sintetic disponibil pe majoritatea piețelor darknet. În Europa, aceasta este vândută aproape exclusiv sub formă de heroină nr. 3, o pudră maro care conține diacetilmorfină (DAM) ca bază insolubilă în apă. Pentru consumatorii de heroină, este foarte dificil să judece în mod obiectiv calitatea heroinei pe care au cumpărat-o, din cauza toleranței individuale la opiacee, a calității diferite a produselor achiziționate și, nu în ultimul rând, din cauza informațiilor incorecte sau lipsă cu privire la puritatea produselor furnizate de vânzători. De asemenea, serviciile de verificare a consumului de droguri nu sunt încă disponibile în multe țări. Pentru a contribui la o utilizare mai sigură a heroinei, precum și pentru a aduce mai multă lumină asupra calității heroinei pe care vânzătorii o comercializează pe darknet, a fost elaborată o metodă relativ simplă și fiabilă de estimare a conținutului de DAM al heroinei nr. 3.
Au fost deja publicate metode care descriu purificarea heroinei, de exemplu de către Steve J. Quest pe site-ul Erowid (1). Acest protocol citat frecvent nu funcționează în scopul dorit din cauza unei stoechiometrii neadecvate a substanțelor chimice într-o anumită etapă a procedurii (a se vedea mai jos). Prin urmare, metoda publicată pe Erowid a fost modificată la etapele critice. Marea majoritate a adulteranților și impurităților ar trebui să fie eliminate în timpul procesului de purificare, obținându-se un produs steril relativ pur cu un conținut de DAM cel puțin calculabil, care poate fi utilizat direct pentru consum. Întreaga procedură durează aproximativ 5 ore, inclusiv perioadele de incubare și uscare a probelor. În principiu, procedura poate fi efectuată de orice persoană interesată care nu este om de știință și care este dispusă să investească ceva timp în învățarea manipulării în siguranță a substanțelor chimice utilizate.
Metoda a fost testată de mai multe ori cu heroină nr. 3 obținută de la diferiți furnizori europeni (toate probele au fost măsurate cel puțin în duplicat). Concluziile esențiale ale acestor analize sunt rezumate la sfârșitul articolului.
Limitările procedurii
Protocolul îmbogățește alcaloizii, inclusiv substanța țintă DAM. După cum se menționează deja pe site-ul Erowid, alcaloizii care sunt înrudiți chimic cu DAM, de exemplu monoacetilmorfina, morfina, codeina sau tebaina, ar putea să nu fie eliminați sau să nu fie eliminați complet atunci când sunt prezenți în eșantion.
Heroina este în mod obișnuit tăiată cu cafeină și paracetamol (2). Din cauza solubilității lor slabe în eter dietilic, acești adulteranți sunt cel mai probabil eliminați prin acest protocol.
Notă de siguranță privind fentanilul
Fentanilul este un opioid sintetic foarte puternic (de 50 până la 100 de ori mai puternic decât morfina), cu un timp de înjumătățire serică relativ scurt, care este utilizat local ca adulterant pentru heroină sau chiar vândut ca heroină #4 (clorhidrat de DAM), în special în SUA (3,4). Din cauza potenței sale mai mari, prezența fentanilului crește semnificativ riscul unei supradoze mortale neintenționate de opioide. Din cauza lipsei datelor experimentale, nu se poate exclude faptul că metoda descrisă îmbogățește fentanilul atunci când acesta este prezent în proba de heroină prelucrată. În consecință, se recomandă cu insistență testarea produsului purificat pentru detectarea prezenței fentanilului prin utilizarea benzilor de analiză a urinei.
Manipularea în siguranță a substanțelor chimice
Procedura descrisă în continuare utilizează substanțe chimice foarte agresive, corozive și volatile. Pentru fiecare produs chimic sunt disponibile fișe cu date de securitate (FDS) furnizate de producătorul sau de revânzătorul produsului. Acestea pot fi descărcate de pe internet. Se recomandă insistent citirea cu atenție a acestor FDS și respectarea instrucțiunilor de siguranță din acestea.
Eterul dietilic tinde să formeze peroxizi explozivi cu oxigenul, dar majoritatea produselor din eter dietilic sunt stabilizate prin adăugarea unor cantități mici de antioxidanți. Atâta timp cât eterul dietilic nu este distilat și este manipulat și depozitat în cantități mici, este relativ sigur să se lucreze cu el. Dar nu trebuie depozitat mai mult decât este necesar, deoarece riscul de formare a peroxidului crește în timp.
Materiale
0,5 g heroină nr. 3
acid clorhidric (HCl, 37%)
apă distilată (H2O)
soluție de amoniac 25 %
eter dietilic
etanol (96 % sau 99,8 %)
cutie Petri din sticlă sau bazin de evaporare (capacitate minimă 30 ml)
eprubete din polipropilenă (PP) 1,5 ml (capac ușor), 15 ml (capac cu șurub), 50 ml (capac cu șurub)
pipete din sticlă și micropipete (100 µl - 20 ml)
spatulă
cântar de laborator (d= 0,001 g, max. 100 g)
hârtie indicatoare universală pH 1-14
microcentrifugă
echipament de protecție individuală în conformitate cu SDS (mănuși, ochelari de protecție, halat de laborator)
Extracția de heroină și determinarea conținutului de DAM
Se pun 0,5 g de heroină nr. 3 într-o eprubetă PP cu capac cu șurub de 15 ml și se adaugă 200 µl HCl. Proba trebuie impregnată complet cu acid. În această etapă, baza DAM insolubilă în apă a heroinei nr. 3 este transformată în clorhidrat DAM solubil în apă (DAM-HCl). Apoi, se adaugă 5 ml H2O și se amestecă bine. Se încălzește proba într-o baie de apă (40-60 °C) și se continuă amestecarea până când toate substanțele solubile sunt dizolvate. În funcție de puritatea probei de heroină, această etapă produce, de obicei, o soluție mai mult sau mai puțin limpede, de culoare galbenă până la maro deschis, care conține un precipitat lipicios insolubil de culoare negru-maroniu. Valoarea pH-ului soluției este foarte scăzută, aproximativ pH 1-2.
În etapa următoare, toate substanțele insolubile sunt separate din soluția acidă. Acest lucru se realizează cel mai bine prin centrifugare (alicotați 5 ml în patru tuburi de reacție PP de 1,5 ml și centrifugați într-o microcentrifugă). Filtrarea sau sedimentarea gravitațională ar trebui, de asemenea, să funcționeze (nu au fost testate pentru acest protocol). Se transferă supernatantul într-o eprubetă nouă de 15 ml PP cu capac cu șurub. Soluția obținută este galbenă spre maro și trebuie să fie absolut limpede pentru un rezultat optim.
În etapa următoare, DAM-HCl solubil în apă este reconvertit în bază DAM insolubilă în apă prin adăugarea a aproximativ 300 µl de soluție de amoniac. Se adaugă soluția de amoniac picătură cu picătură, agitând ușor tubul de reacție până când nu se mai formează precipitat. Soluția ar trebui să fie acum tulbure/mâloasă, precipitatul format este alb spre gri și lipicios. Atunci când se utilizează heroină de calitate superioară, precipitatul formează o bucată mare și lipicioasă, heroina de calitate inferioară produce mai degrabă o suspensie tulbure. Valoarea pH-ului trebuie să fie de 9 sau mai mare.
În continuare, se utilizează extracția lichid-lichid cu eter dietilic pentru a izola baza DAM din faza apoasă. Pentru a obține o cantitate maximă de bază DAM, extracția repetată cu cantități mici de eter dietilic este mai eficientă decât efectuarea unei singure extracții cu un volum mare de eter dietilic (comparați cu protocolul de pe Erowid). Se adaugă 5 ml de eter dietilic la soluție și se amestecă ușor prin răsturnarea tubului de mai multe ori. Lăsați tubul să stea până când fazele sunt complet separate. Eterul dietilic nu se va amesteca cu faza apoasă, ci va forma un strat separat deasupra. Se izolează faza superioară de eter dietilic și se introduce într-un tub de reacție PP nou de 50 ml cu capac cu șurub. Eterul dietilic este foarte volatil și sonda nu trebuie să stea mai mult timp în această etapă de lucru, deoarece baza DAM tinde să precipite din faza eterică, în special atunci când se prelucrează heroina nr. 3 de înaltă calitate. Atunci când se produce precipitarea, este dificil să se dizolve din nou baza DAM din cauza punctului scăzut de fierbere al eterului dietilic. Redizolvarea poate fi obținută prin adăugarea de mai mult eter dietilic și încălzirea foarte atentă și ușoară până la max. 30 °C (punctul de fierbere al eterului dietilic este de aproximativ 35 °C). Se repetă extracția cu porții de 5 ml de eter dietilic de încă două ori și se combină extractele într-un tub de reacție cu capac cu șurub PP de 50 ml. Extractul obținut are de obicei o culoare galben deschis spre portocaliu și trebuie să fie limpede, fără precipitat.
Extractul de eter dietilic se spală acum de două ori cu H2O. Se adaugă 10 ml de H2O la extractul eteric și se răstoarnă ușor tubul de mai multe ori. Se lasă amestecul să stea timp de aproximativ un minut până când fazele se separă complet. Îndepărtați faza apoasă inferioară cu o pipetă și aruncați-o. Repetați această etapă de spălare încă o dată.
Luați o placă Petri curată sau un bazin de evaporare și determinați masa sa goală prin cântărire. Se consemnează valoarea. Transferați extractul de eter dietilic în placa Petri și clătiți tubul de reacție PP de 50 ml cu o cantitate mică de eter dietilic pentru a transfera tot produsul în placa Petri. Lăsați eterul dietilic să se evapore la temperatura camerei, într-un loc bine ventilat (de exemplu, pervazul ferestrei cu fereastra deschisă). Evaporarea va avea loc în câteva minute datorită presiunii ridicate a vaporilor de eter dietilic. De obicei, la sfârșitul evaporării eterului dietilic se va forma un precipitat alb. Acest precipitat este în cea mai mare parte bază DAM. De asemenea, vor rămâne câteva picături de apă din cauza etapei anterioare de spălare cu H2O. Când rămân doar picăturile de apă și extractul nu mai miroase a eter dietilic, placa Petri poate fi introdusă într-un cuptor (40 °C) pentru a accelera evaporarea apei reziduale. Extractul va deveni sticlos și mai transparent în timpul încălzirii, cu cristale albe până la roz deschis sau portocalii, în special în jurul zonelor în care se aflau picăturile de apă. Se usucă extractul până când masa ajunge la o valoare constantă. Se documentează masa plăcii Petri care conține extractul de heroină.
Deși extractul obținut este în cea mai mare parte bază DAM, acesta conține și alți alcaloizi ai plantei de mac și ai procesului de producere a heroinei, cum ar fi monoacetilmorfina, morfina, codeina, tebaina și urme de apă reziduală (deoarece nu se utilizează un desicator pentru uscare). Cantitatea de bază DAM din acest amestec este estimată la 80 % în acest protocol (nevalidată experimental).
Conținutul de DAM al extractului se calculează după cum urmează:
masa plăcii Petri cu extract după uscare (g) - masa plăcii Petri goale (g) = masa extractului de heroină nr. 3 (g)
conținutul estimat de DAM al probei de heroină nr. 3 (g) = masa extractului de heroină nr. 3 (g) * 0,8
masa extractului de heroină #3 (g) / masa heroinei #3 utilizate pentru purificare (g) * 100 = substanțe extractibile din eșantionul de heroină #3 (%)
conținutul estimat de DAM al heroinei nr. 3 (%) = substanțe extractibile din eșantionul de heroină nr. 3 (%) * 0,8
Prepararea unei soluții DAM-HCl
A doua parte a acestui protocol poate fi utilizată pentru a pregăti o soluție consumabilă de heroină cu o concentrație reproductibilă de DAM-HCl. De acum înainte, acest protocol diferă semnificativ de metoda publicată pe site-ul Erowid. Deși este posibilă conversia bazei DAM dizolvată în eter dietilic în DAM-HCl și extracția simultană în faza apoasă inferioară prin adăugarea de apă și HCl, procedura descrisă nu este adecvată pentru producerea unei soluții consumabile de heroină din cauza stoechiometriei inadecvate a substanțelor chimice aplicate. În metoda de pe site-ul Erowid, se adaugă o cantitate enormă de HCl care trebuie neutralizată ulterior prin adăugarea unor cantități stoechiometrice de Na2CO3 (sodă de spălare). Un calcul relativ simplu al concentrațiilor de masă aplicate a arătat că, în protocolul Erowid, se formează aproximativ 2,5 g NaCl (sare de masă). Acest NaCl este declarat ca produs secundar în protocol, dar, de fapt, NaCl este produsul principal la sfârșitul neutralizării HCl. De exemplu, la purificarea a 1 g de heroină cu 26 % DAM prin metoda Erowid, concentrația finală de DAM dintre cele 2,5 g de NaCl formate ar fi de numai aproximativ 10 %. Comparativ cu substanța originală cu 26 % DAM, aceasta ar fi o reducere a concentrației de DAM și, prin urmare, nu ar fi deloc oportună pentru scopul dorit. Am verificat acest lucru experimental doar pentru distracție și, de fapt, am obținut aproape exact cantitatea calculată de NaCl.
Pentru a converti baza DAM inclusă în extractul uscat într-o formă injectabilă, este necesară o altă conversie în DAM-HCl. Se amestecă 6 ml de etanol cu 520 µl HCl diluat (1:10 cu H2O) și se amestecă bine. Se dispersează reziduul uscat de bază DAM din placa Petri cu porții mici din acest amestec de solvenți. Se poate utiliza o spatulă pentru a răzui toată substanța de pe sticlă. Baza DAM nu se va dizolva imediat, ci va forma o suspensie galben deschis spre portocaliu cu precipitat alb (bază DAM aproape pură). Se transferă tot acest precipitat/suspensie într-un tub de reacție PP nou de 15 ml cu capac cu șurub. Se clătește placa Petri cu porții mici din amestecul etanol/HCl pentru a transfera toată baza DAM nedizolvată. Se încălzește tubul de reacție cu capac cu șurub PP de 15 ml într-o baie de apă (50 °C) până când se obține o soluție limpede (de culoare galben deschis spre portocaliu). Se pune o picătură mică din această soluție pe o suprafață de sticlă (de exemplu, o placă Petri) și se lasă să se usuce. Atunci când baza DAM din soluție nu a fost transformată complet în DAM-HCl, pe suprafața de sticlă va rămâne un reziduu/precipitat alb opac. Valoarea pH a soluției este relativ ridicată (pH 5-6). Se adaugă încă o picătură mică (50 µl) de HCl diluat 1:10 în soluție și se repetă testul. Atunci când se adaugă o cantitate stoechiometrică de HCl, picătura de pe placa de sticlă se comportă diferit. Reziduul este absolut clar și aproape invizibil. De asemenea, valoarea pH-ului soluției este acum mai scăzută (pH 2-4). În funcție de conținutul de DAM al heroinei utilizate, trebuie adăugate 0-400 µl de HCl diluat 1:10. Atunci când conținutul de DAM este foarte scăzut, cantitatea de HCl din soluția etanol/HCl trebuie redusă. Această procedură este un fel de titrare și asigură că toată baza DAM este transformată în DAM-Hcl. În același timp, se evită adăugarea unui exces de HCl la amestec.
Se transferă DAM-HCl dizolvat în etanol într-o nouă casetă Petri. Se clătește tubul de reacție PP de 15 ml de trei ori cu 1 ml de etanol și se amestecă cu extractul din placa Petri. Se lasă solventul să se evapore complet. Evaporarea poate fi intensificată prin încălzire moderată în cuptor (40 °C). Reziduul obținut este de obicei complet limpede și incolor, ca sticla, uneori cu unele cristale albe.
Deoarece masa alcaloizilor extrași a fost determinată gravimetric, se poate obține o soluție de heroină cu o concentrație definită (de exemplu 10 mg/ml) prin adăugarea unui volum calculat de H2O (în mod normal 8-25 ml). Adăugarea de apă produce o suspensie mai mult sau mai puțin tulbure. Ca și înainte, se clătește cu o spatulă placa Petri și fracțiuni mici de H2O și se combină acestea într-un tub de reacție cu capac cu șurub PP de 50 ml. Se introduce acesta într-o baie de apă de fierbere (5-10 min). O anumită turbiditate va rămâne după fierbere. Se sterilizează soluția cu un filtru acționat de seringă (polietersulfonă, PES, sau fluorură de poliviniliden PVDF, 0,22 µm) și se alicotează în tuburi de reacție PP sterile de 1,5 ml. Se controlează valoarea pH-ului soluției, care trebuie să fie de 6-7. Soluția este stabilă la temperatura camerei timp de cel puțin 15 zile (5). Pentru o păstrare mai îndelungată, aceasta trebuie depozitată la -20 °C în frigider. După decongelare, încălziți sonda pentru a vă asigura că toate substanțele sunt complet redisolvate.
În funcție de cantitatea de H2O utilizată pentru dizolvarea DAM-HCl purificat în ultima etapă de reacție, soluția obținută are o concentrație ridicată de DAM-HCl. Toate calculele trebuie efectuate foarte atent pentru a evita supradozarea accidentală. Atunci când se utilizează heroină pentru prima dată, este mai bine să se înceapă cu o doză foarte mică, care să nu depășească 5 mg (6).
Rezultatele analizelor probelor de heroină nr. 3
Analizele eșantioanelor de heroină #3 (n=45) (25-80 €/g) obținute de la 7 vânzători europeni diferiți de pe darknet prin metoda descrisă au dus la următoarele concluzii
- în medie, probele conțineau 55-60 % substanță extractibilă (minimum 14 %, maximum 77 %)
- majoritatea probelor aveau un conținut de DAM cuprins între 40 % și 50 % (minimum 10 %, maximum 63 %)
- această constatare este în concordanță cu un articol publicat pe dread (7)
- se presupune că toate probele conțineau adulteranți, cel mai probabil cofeină și paracetamol (2)
- fentanilul nu a fost detectat în niciunul dintre eșantioane (testarea a fost efectuată aleatoriu cu benzi de analiză a urinei), ceea ce este, de asemenea, în concordanță cu constatările publicate în (2)
- un singur vânzător a indicat un conținut realist de DAM al produsului său
- nu a existat nicio corelație între preț și conținutul de DAM, prin urmare, heroina scumpă nu a avut un conținut mai ridicat de DAM
- cea mai bună heroină #3 testată până în prezent conținea mai mult de 60% DAM și costa 25 €/g (vânzător misterrx pe piața Alphabay)
- de mai multe ori, heroina cu un conținut mai ridicat de DAM a fost trimisă după prima mea comandă, în timp ce în următoarele comenzi, mi s-a furnizat heroina nr. 3 cu un conținut mai scăzut de DAM
- greutatea medie a produselor livrate a fost acceptabilă (+/- 10 % din cantitatea comandată)
Discuții
Nu sunt deloc mulțumit de estimarea conținutului de DAM al extractului. Deși presupun că aceasta este o valoare destul de conservatoare și, de asemenea, realistă, cel puțin pentru heroina de înaltă calitate, ar fi foarte util să se investigheze componentele soluției DAM-HCl obținute prin HPLC și GC/MS într-un laborator de verificare a medicamentelor. Poate că cineva este interesat să facă acest lucru și să adauge informațiile aici.
În ceea ce privește extracția lichid-lichid, am testat MTBE ca alternativă la eterul dietilic, care a funcționat de asemenea. MTBE nu formează peroxizi explozivi cu oxigenul, dar este puțin mai toxic decât eterul dietilic. Alte alternative posibile pentru extracție sunt eterul de petrol și n-hexanul. Poate că cineva a testat deja acești solvenți și poate adăuga unele informații cu privire la aplicabilitatea lor. Uneori, fazele din extracția lichid-lichid nu se separă foarte bine. Acest lucru ar putea fi îmbunătățit prin adăugarea de NaCl.
În ultima etapă de lucru, când DAM-HCl este dizolvat în H2O, se pot observa cantități mici de substanță insolubilă. Este foarte probabil să nu fie bază DAM, deoarece adăugarea de mai mult acid nu dizolvă această substanță. Adăugarea de propilenglicol o face, deci este o substanță hidrofobă. Are cineva o idee despre identitatea acestei substanțe?
În cele din urmă, este foarte important să se investigheze dacă fentanilul este îmbogățit sau eliminat prin metoda descrisă.
Comentariul autorului
Cred în libertatea de exprimare și autonomie și consider că politica restrictivă privind drogurile și stigmatizarea consumatorilor de droguri din țara mea natală și din multe alte țări ale lumii încalcă drepturile omului și, în concluzie, dăunează societății. Discriminarea are mai degrabă motive istorice și politice (8) și, în opinia mea, nu se bazează pe considerente medicale, etice sau umaniste în multe aspecte și de aceea este deficitară și inacceptabilă. Deoarece mai avem un drum lung de parcurs în acest domeniu, am decis să scriu acest articol și sper că va ajuta oamenii în ceea ce privește consumul responsabil de droguri și reducerea riscurilor.
Pace, iubire, empatie,
Ana
Referințe
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroina (diacetilmorfină) este un opioid sintetic disponibil pe majoritatea piețelor darknet. În Europa, aceasta este vândută aproape exclusiv sub formă de heroină nr. 3, o pudră maro care conține diacetilmorfină (DAM) ca bază insolubilă în apă. Pentru consumatorii de heroină, este foarte dificil să judece în mod obiectiv calitatea heroinei pe care au cumpărat-o, din cauza toleranței individuale la opiacee, a calității diferite a produselor achiziționate și, nu în ultimul rând, din cauza informațiilor incorecte sau lipsă cu privire la puritatea produselor furnizate de vânzători. De asemenea, serviciile de verificare a consumului de droguri nu sunt încă disponibile în multe țări. Pentru a contribui la o utilizare mai sigură a heroinei, precum și pentru a aduce mai multă lumină asupra calității heroinei pe care vânzătorii o comercializează pe darknet, a fost elaborată o metodă relativ simplă și fiabilă de estimare a conținutului de DAM al heroinei nr. 3.
Au fost deja publicate metode care descriu purificarea heroinei, de exemplu de către Steve J. Quest pe site-ul Erowid (1). Acest protocol citat frecvent nu funcționează în scopul dorit din cauza unei stoechiometrii neadecvate a substanțelor chimice într-o anumită etapă a procedurii (a se vedea mai jos). Prin urmare, metoda publicată pe Erowid a fost modificată la etapele critice. Marea majoritate a adulteranților și impurităților ar trebui să fie eliminate în timpul procesului de purificare, obținându-se un produs steril relativ pur cu un conținut de DAM cel puțin calculabil, care poate fi utilizat direct pentru consum. Întreaga procedură durează aproximativ 5 ore, inclusiv perioadele de incubare și uscare a probelor. În principiu, procedura poate fi efectuată de orice persoană interesată care nu este om de știință și care este dispusă să investească ceva timp în învățarea manipulării în siguranță a substanțelor chimice utilizate.
Metoda a fost testată de mai multe ori cu heroină nr. 3 obținută de la diferiți furnizori europeni (toate probele au fost măsurate cel puțin în duplicat). Concluziile esențiale ale acestor analize sunt rezumate la sfârșitul articolului.
Limitările procedurii
Protocolul îmbogățește alcaloizii, inclusiv substanța țintă DAM. După cum se menționează deja pe site-ul Erowid, alcaloizii care sunt înrudiți chimic cu DAM, de exemplu monoacetilmorfina, morfina, codeina sau tebaina, ar putea să nu fie eliminați sau să nu fie eliminați complet atunci când sunt prezenți în eșantion.
Heroina este în mod obișnuit tăiată cu cafeină și paracetamol (2). Din cauza solubilității lor slabe în eter dietilic, acești adulteranți sunt cel mai probabil eliminați prin acest protocol.
Notă de siguranță privind fentanilul
Fentanilul este un opioid sintetic foarte puternic (de 50 până la 100 de ori mai puternic decât morfina), cu un timp de înjumătățire serică relativ scurt, care este utilizat local ca adulterant pentru heroină sau chiar vândut ca heroină #4 (clorhidrat de DAM), în special în SUA (3,4). Din cauza potenței sale mai mari, prezența fentanilului crește semnificativ riscul unei supradoze mortale neintenționate de opioide. Din cauza lipsei datelor experimentale, nu se poate exclude faptul că metoda descrisă îmbogățește fentanilul atunci când acesta este prezent în proba de heroină prelucrată. În consecință, se recomandă cu insistență testarea produsului purificat pentru detectarea prezenței fentanilului prin utilizarea benzilor de analiză a urinei.
Manipularea în siguranță a substanțelor chimice
Procedura descrisă în continuare utilizează substanțe chimice foarte agresive, corozive și volatile. Pentru fiecare produs chimic sunt disponibile fișe cu date de securitate (FDS) furnizate de producătorul sau de revânzătorul produsului. Acestea pot fi descărcate de pe internet. Se recomandă insistent citirea cu atenție a acestor FDS și respectarea instrucțiunilor de siguranță din acestea.
Eterul dietilic tinde să formeze peroxizi explozivi cu oxigenul, dar majoritatea produselor din eter dietilic sunt stabilizate prin adăugarea unor cantități mici de antioxidanți. Atâta timp cât eterul dietilic nu este distilat și este manipulat și depozitat în cantități mici, este relativ sigur să se lucreze cu el. Dar nu trebuie depozitat mai mult decât este necesar, deoarece riscul de formare a peroxidului crește în timp.
Materiale
0,5 g heroină nr. 3
acid clorhidric (HCl, 37%)
apă distilată (H2O)
soluție de amoniac 25 %
eter dietilic
etanol (96 % sau 99,8 %)
cutie Petri din sticlă sau bazin de evaporare (capacitate minimă 30 ml)
eprubete din polipropilenă (PP) 1,5 ml (capac ușor), 15 ml (capac cu șurub), 50 ml (capac cu șurub)
pipete din sticlă și micropipete (100 µl - 20 ml)
spatulă
cântar de laborator (d= 0,001 g, max. 100 g)
hârtie indicatoare universală pH 1-14
microcentrifugă
echipament de protecție individuală în conformitate cu SDS (mănuși, ochelari de protecție, halat de laborator)
Extracția de heroină și determinarea conținutului de DAM
Se pun 0,5 g de heroină nr. 3 într-o eprubetă PP cu capac cu șurub de 15 ml și se adaugă 200 µl HCl. Proba trebuie impregnată complet cu acid. În această etapă, baza DAM insolubilă în apă a heroinei nr. 3 este transformată în clorhidrat DAM solubil în apă (DAM-HCl). Apoi, se adaugă 5 ml H2O și se amestecă bine. Se încălzește proba într-o baie de apă (40-60 °C) și se continuă amestecarea până când toate substanțele solubile sunt dizolvate. În funcție de puritatea probei de heroină, această etapă produce, de obicei, o soluție mai mult sau mai puțin limpede, de culoare galbenă până la maro deschis, care conține un precipitat lipicios insolubil de culoare negru-maroniu. Valoarea pH-ului soluției este foarte scăzută, aproximativ pH 1-2.
În etapa următoare, toate substanțele insolubile sunt separate din soluția acidă. Acest lucru se realizează cel mai bine prin centrifugare (alicotați 5 ml în patru tuburi de reacție PP de 1,5 ml și centrifugați într-o microcentrifugă). Filtrarea sau sedimentarea gravitațională ar trebui, de asemenea, să funcționeze (nu au fost testate pentru acest protocol). Se transferă supernatantul într-o eprubetă nouă de 15 ml PP cu capac cu șurub. Soluția obținută este galbenă spre maro și trebuie să fie absolut limpede pentru un rezultat optim.
În etapa următoare, DAM-HCl solubil în apă este reconvertit în bază DAM insolubilă în apă prin adăugarea a aproximativ 300 µl de soluție de amoniac. Se adaugă soluția de amoniac picătură cu picătură, agitând ușor tubul de reacție până când nu se mai formează precipitat. Soluția ar trebui să fie acum tulbure/mâloasă, precipitatul format este alb spre gri și lipicios. Atunci când se utilizează heroină de calitate superioară, precipitatul formează o bucată mare și lipicioasă, heroina de calitate inferioară produce mai degrabă o suspensie tulbure. Valoarea pH-ului trebuie să fie de 9 sau mai mare.
În continuare, se utilizează extracția lichid-lichid cu eter dietilic pentru a izola baza DAM din faza apoasă. Pentru a obține o cantitate maximă de bază DAM, extracția repetată cu cantități mici de eter dietilic este mai eficientă decât efectuarea unei singure extracții cu un volum mare de eter dietilic (comparați cu protocolul de pe Erowid). Se adaugă 5 ml de eter dietilic la soluție și se amestecă ușor prin răsturnarea tubului de mai multe ori. Lăsați tubul să stea până când fazele sunt complet separate. Eterul dietilic nu se va amesteca cu faza apoasă, ci va forma un strat separat deasupra. Se izolează faza superioară de eter dietilic și se introduce într-un tub de reacție PP nou de 50 ml cu capac cu șurub. Eterul dietilic este foarte volatil și sonda nu trebuie să stea mai mult timp în această etapă de lucru, deoarece baza DAM tinde să precipite din faza eterică, în special atunci când se prelucrează heroina nr. 3 de înaltă calitate. Atunci când se produce precipitarea, este dificil să se dizolve din nou baza DAM din cauza punctului scăzut de fierbere al eterului dietilic. Redizolvarea poate fi obținută prin adăugarea de mai mult eter dietilic și încălzirea foarte atentă și ușoară până la max. 30 °C (punctul de fierbere al eterului dietilic este de aproximativ 35 °C). Se repetă extracția cu porții de 5 ml de eter dietilic de încă două ori și se combină extractele într-un tub de reacție cu capac cu șurub PP de 50 ml. Extractul obținut are de obicei o culoare galben deschis spre portocaliu și trebuie să fie limpede, fără precipitat.
Extractul de eter dietilic se spală acum de două ori cu H2O. Se adaugă 10 ml de H2O la extractul eteric și se răstoarnă ușor tubul de mai multe ori. Se lasă amestecul să stea timp de aproximativ un minut până când fazele se separă complet. Îndepărtați faza apoasă inferioară cu o pipetă și aruncați-o. Repetați această etapă de spălare încă o dată.
Luați o placă Petri curată sau un bazin de evaporare și determinați masa sa goală prin cântărire. Se consemnează valoarea. Transferați extractul de eter dietilic în placa Petri și clătiți tubul de reacție PP de 50 ml cu o cantitate mică de eter dietilic pentru a transfera tot produsul în placa Petri. Lăsați eterul dietilic să se evapore la temperatura camerei, într-un loc bine ventilat (de exemplu, pervazul ferestrei cu fereastra deschisă). Evaporarea va avea loc în câteva minute datorită presiunii ridicate a vaporilor de eter dietilic. De obicei, la sfârșitul evaporării eterului dietilic se va forma un precipitat alb. Acest precipitat este în cea mai mare parte bază DAM. De asemenea, vor rămâne câteva picături de apă din cauza etapei anterioare de spălare cu H2O. Când rămân doar picăturile de apă și extractul nu mai miroase a eter dietilic, placa Petri poate fi introdusă într-un cuptor (40 °C) pentru a accelera evaporarea apei reziduale. Extractul va deveni sticlos și mai transparent în timpul încălzirii, cu cristale albe până la roz deschis sau portocalii, în special în jurul zonelor în care se aflau picăturile de apă. Se usucă extractul până când masa ajunge la o valoare constantă. Se documentează masa plăcii Petri care conține extractul de heroină.
Deși extractul obținut este în cea mai mare parte bază DAM, acesta conține și alți alcaloizi ai plantei de mac și ai procesului de producere a heroinei, cum ar fi monoacetilmorfina, morfina, codeina, tebaina și urme de apă reziduală (deoarece nu se utilizează un desicator pentru uscare). Cantitatea de bază DAM din acest amestec este estimată la 80 % în acest protocol (nevalidată experimental).
Conținutul de DAM al extractului se calculează după cum urmează:
masa plăcii Petri cu extract după uscare (g) - masa plăcii Petri goale (g) = masa extractului de heroină nr. 3 (g)
conținutul estimat de DAM al probei de heroină nr. 3 (g) = masa extractului de heroină nr. 3 (g) * 0,8
masa extractului de heroină #3 (g) / masa heroinei #3 utilizate pentru purificare (g) * 100 = substanțe extractibile din eșantionul de heroină #3 (%)
conținutul estimat de DAM al heroinei nr. 3 (%) = substanțe extractibile din eșantionul de heroină nr. 3 (%) * 0,8
Prepararea unei soluții DAM-HCl
A doua parte a acestui protocol poate fi utilizată pentru a pregăti o soluție consumabilă de heroină cu o concentrație reproductibilă de DAM-HCl. De acum înainte, acest protocol diferă semnificativ de metoda publicată pe site-ul Erowid. Deși este posibilă conversia bazei DAM dizolvată în eter dietilic în DAM-HCl și extracția simultană în faza apoasă inferioară prin adăugarea de apă și HCl, procedura descrisă nu este adecvată pentru producerea unei soluții consumabile de heroină din cauza stoechiometriei inadecvate a substanțelor chimice aplicate. În metoda de pe site-ul Erowid, se adaugă o cantitate enormă de HCl care trebuie neutralizată ulterior prin adăugarea unor cantități stoechiometrice de Na2CO3 (sodă de spălare). Un calcul relativ simplu al concentrațiilor de masă aplicate a arătat că, în protocolul Erowid, se formează aproximativ 2,5 g NaCl (sare de masă). Acest NaCl este declarat ca produs secundar în protocol, dar, de fapt, NaCl este produsul principal la sfârșitul neutralizării HCl. De exemplu, la purificarea a 1 g de heroină cu 26 % DAM prin metoda Erowid, concentrația finală de DAM dintre cele 2,5 g de NaCl formate ar fi de numai aproximativ 10 %. Comparativ cu substanța originală cu 26 % DAM, aceasta ar fi o reducere a concentrației de DAM și, prin urmare, nu ar fi deloc oportună pentru scopul dorit. Am verificat acest lucru experimental doar pentru distracție și, de fapt, am obținut aproape exact cantitatea calculată de NaCl.
Pentru a converti baza DAM inclusă în extractul uscat într-o formă injectabilă, este necesară o altă conversie în DAM-HCl. Se amestecă 6 ml de etanol cu 520 µl HCl diluat (1:10 cu H2O) și se amestecă bine. Se dispersează reziduul uscat de bază DAM din placa Petri cu porții mici din acest amestec de solvenți. Se poate utiliza o spatulă pentru a răzui toată substanța de pe sticlă. Baza DAM nu se va dizolva imediat, ci va forma o suspensie galben deschis spre portocaliu cu precipitat alb (bază DAM aproape pură). Se transferă tot acest precipitat/suspensie într-un tub de reacție PP nou de 15 ml cu capac cu șurub. Se clătește placa Petri cu porții mici din amestecul etanol/HCl pentru a transfera toată baza DAM nedizolvată. Se încălzește tubul de reacție cu capac cu șurub PP de 15 ml într-o baie de apă (50 °C) până când se obține o soluție limpede (de culoare galben deschis spre portocaliu). Se pune o picătură mică din această soluție pe o suprafață de sticlă (de exemplu, o placă Petri) și se lasă să se usuce. Atunci când baza DAM din soluție nu a fost transformată complet în DAM-HCl, pe suprafața de sticlă va rămâne un reziduu/precipitat alb opac. Valoarea pH a soluției este relativ ridicată (pH 5-6). Se adaugă încă o picătură mică (50 µl) de HCl diluat 1:10 în soluție și se repetă testul. Atunci când se adaugă o cantitate stoechiometrică de HCl, picătura de pe placa de sticlă se comportă diferit. Reziduul este absolut clar și aproape invizibil. De asemenea, valoarea pH-ului soluției este acum mai scăzută (pH 2-4). În funcție de conținutul de DAM al heroinei utilizate, trebuie adăugate 0-400 µl de HCl diluat 1:10. Atunci când conținutul de DAM este foarte scăzut, cantitatea de HCl din soluția etanol/HCl trebuie redusă. Această procedură este un fel de titrare și asigură că toată baza DAM este transformată în DAM-Hcl. În același timp, se evită adăugarea unui exces de HCl la amestec.
Se transferă DAM-HCl dizolvat în etanol într-o nouă casetă Petri. Se clătește tubul de reacție PP de 15 ml de trei ori cu 1 ml de etanol și se amestecă cu extractul din placa Petri. Se lasă solventul să se evapore complet. Evaporarea poate fi intensificată prin încălzire moderată în cuptor (40 °C). Reziduul obținut este de obicei complet limpede și incolor, ca sticla, uneori cu unele cristale albe.
Deoarece masa alcaloizilor extrași a fost determinată gravimetric, se poate obține o soluție de heroină cu o concentrație definită (de exemplu 10 mg/ml) prin adăugarea unui volum calculat de H2O (în mod normal 8-25 ml). Adăugarea de apă produce o suspensie mai mult sau mai puțin tulbure. Ca și înainte, se clătește cu o spatulă placa Petri și fracțiuni mici de H2O și se combină acestea într-un tub de reacție cu capac cu șurub PP de 50 ml. Se introduce acesta într-o baie de apă de fierbere (5-10 min). O anumită turbiditate va rămâne după fierbere. Se sterilizează soluția cu un filtru acționat de seringă (polietersulfonă, PES, sau fluorură de poliviniliden PVDF, 0,22 µm) și se alicotează în tuburi de reacție PP sterile de 1,5 ml. Se controlează valoarea pH-ului soluției, care trebuie să fie de 6-7. Soluția este stabilă la temperatura camerei timp de cel puțin 15 zile (5). Pentru o păstrare mai îndelungată, aceasta trebuie depozitată la -20 °C în frigider. După decongelare, încălziți sonda pentru a vă asigura că toate substanțele sunt complet redisolvate.
În funcție de cantitatea de H2O utilizată pentru dizolvarea DAM-HCl purificat în ultima etapă de reacție, soluția obținută are o concentrație ridicată de DAM-HCl. Toate calculele trebuie efectuate foarte atent pentru a evita supradozarea accidentală. Atunci când se utilizează heroină pentru prima dată, este mai bine să se înceapă cu o doză foarte mică, care să nu depășească 5 mg (6).
Rezultatele analizelor probelor de heroină nr. 3
Analizele eșantioanelor de heroină #3 (n=45) (25-80 €/g) obținute de la 7 vânzători europeni diferiți de pe darknet prin metoda descrisă au dus la următoarele concluzii
- în medie, probele conțineau 55-60 % substanță extractibilă (minimum 14 %, maximum 77 %)
- majoritatea probelor aveau un conținut de DAM cuprins între 40 % și 50 % (minimum 10 %, maximum 63 %)
- această constatare este în concordanță cu un articol publicat pe dread (7)
- se presupune că toate probele conțineau adulteranți, cel mai probabil cofeină și paracetamol (2)
- fentanilul nu a fost detectat în niciunul dintre eșantioane (testarea a fost efectuată aleatoriu cu benzi de analiză a urinei), ceea ce este, de asemenea, în concordanță cu constatările publicate în (2)
- un singur vânzător a indicat un conținut realist de DAM al produsului său
- nu a existat nicio corelație între preț și conținutul de DAM, prin urmare, heroina scumpă nu a avut un conținut mai ridicat de DAM
- cea mai bună heroină #3 testată până în prezent conținea mai mult de 60% DAM și costa 25 €/g (vânzător misterrx pe piața Alphabay)
- de mai multe ori, heroina cu un conținut mai ridicat de DAM a fost trimisă după prima mea comandă, în timp ce în următoarele comenzi, mi s-a furnizat heroina nr. 3 cu un conținut mai scăzut de DAM
- greutatea medie a produselor livrate a fost acceptabilă (+/- 10 % din cantitatea comandată)
Discuții
Nu sunt deloc mulțumit de estimarea conținutului de DAM al extractului. Deși presupun că aceasta este o valoare destul de conservatoare și, de asemenea, realistă, cel puțin pentru heroina de înaltă calitate, ar fi foarte util să se investigheze componentele soluției DAM-HCl obținute prin HPLC și GC/MS într-un laborator de verificare a medicamentelor. Poate că cineva este interesat să facă acest lucru și să adauge informațiile aici.
În ceea ce privește extracția lichid-lichid, am testat MTBE ca alternativă la eterul dietilic, care a funcționat de asemenea. MTBE nu formează peroxizi explozivi cu oxigenul, dar este puțin mai toxic decât eterul dietilic. Alte alternative posibile pentru extracție sunt eterul de petrol și n-hexanul. Poate că cineva a testat deja acești solvenți și poate adăuga unele informații cu privire la aplicabilitatea lor. Uneori, fazele din extracția lichid-lichid nu se separă foarte bine. Acest lucru ar putea fi îmbunătățit prin adăugarea de NaCl.
În ultima etapă de lucru, când DAM-HCl este dizolvat în H2O, se pot observa cantități mici de substanță insolubilă. Este foarte probabil să nu fie bază DAM, deoarece adăugarea de mai mult acid nu dizolvă această substanță. Adăugarea de propilenglicol o face, deci este o substanță hidrofobă. Are cineva o idee despre identitatea acestei substanțe?
În cele din urmă, este foarte important să se investigheze dacă fentanilul este îmbogățit sau eliminat prin metoda descrisă.
Comentariul autorului
Cred în libertatea de exprimare și autonomie și consider că politica restrictivă privind drogurile și stigmatizarea consumatorilor de droguri din țara mea natală și din multe alte țări ale lumii încalcă drepturile omului și, în concluzie, dăunează societății. Discriminarea are mai degrabă motive istorice și politice (8) și, în opinia mea, nu se bazează pe considerente medicale, etice sau umaniste în multe aspecte și de aceea este deficitară și inacceptabilă. Deoarece mai avem un drum lung de parcurs în acest domeniu, am decis să scriu acest articol și sper că va ajuta oamenii în ceea ce privește consumul responsabil de droguri și reducerea riscurilor.
Pace, iubire, empatie,
Ana
Referințe
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
