Structura cristalină a 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanenitrilului,
C19H22N2
C19H22N2, monoclinic, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Sursa de material
Compusul titlu a fost sintetizat prin reacția dintre 1-dimetil-
amino-2-cloropropan clorhidrat și difenilacetonitril
în prezența NaOH ca bază. 1-dimetilamino-2-cloro-
propan a fost obținut din reacția clorurii de tionil și a 1-
dimetilamino-2-propanol a cărui preparare a fost descrisă
anterior [1]. Într-o procedură tipică, o soluție de 50 % p/v de so-
dium în apă (12,5 ml, 0,32 mol) a fost adăugată la o suspensie me-
suspensie agitată canonic de difenilacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) și dibenzo-18-crown-6 (0,5 g, cat.) în dimetilsulf-
oxid (12,5 ml). Culoarea s-a adâncit rapid până la portocaliu/maroniu.
Clorhidrat de 1-dimetilamino-2-cloropropan (15 g, 0,095mol)
s-a adăugat în porții pe parcursul a 30 min, ceea ce a determinat creșterea temperaturii la
până la 30 °C. După ce adiția a fost finalizată, amestecul a fost
încălzit la 45-50 °C (baie de apă) și agitat timp de o oră. Amestecul
amestecul de reacție a fost apoi lăsat să se răcească până la temperatura camerei,
s-a turnat în gheață/apă (250 ml) ș i s-a extras cu acetat de etil
(3 × 150 ml). Extractele combinate au fost uscate (MgSO4), filtrate
și evaporat până la 100 ml. Produsul a fost extras în
1NHCl (100 ml + 50 ml) și apoi din nou spălat cu ace-
tate. Soluția apoasă a fost bazificată cu 2Mhidroxid de sodiu-
ide și s-a extras în acetat de etil (3 × 100 ml). Extractele
au fost spălate cu soluție saturată de NaCls (70 ml), uscate (MgSO4),
și evaporat până la obținerea unui ulei galben. Acesta a fost răcit și titrat
cu hexan rece (50 ml) pentru a obține compusul principal (randament 39 %).
Recristalizarea din hexan a dat cristale adecvate pentru analiza cu raze X
(p.m. 91-92 °C).
Discuții
Metadona racemică, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, este utilizată ca medicament de întreținere în tratamentul dependenței de heroină
dependenței de heroină și a simptomelor dureroase severe. De asemenea, ajută la combaterea
răspândirea HIV prin reducerea injectării de heroină [2]. Acestea și
alte proprietăți unice ale metadonei ne-au determinat să sintetizăm
metadonă. Într-o preparare în mai multe etape a metadonei, sin-
teza de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitril este un pas foarte
etapă foarte importantă în care am obținut o serie de cristale.
Structura cristalină a compusului titlu este construită doar de moleculele
moleculele C19H22N2 în cadrul cărora toate lungimile legăturilor sunt aproape în
rândurile normale (figura, sus).atomul C6 este substituit cu două grupări fenil
iar unghiul C8-C6-C14 este de 108,2(4)°. Unghiul C7-C6-C14
de 104,3(2)° și unghiul C2-C1-C16 de 110,8(2)° deviază
ușor de la valoarea ideală de 109,5°. Celelalte unghiuri de legătură
în jurul C6 sunt C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
și C5-C6-C14 (112,8(2)°), care prezintă tensiuni sterice mici între
între substituenți. Grupul cianură se răsucește foarte ușor în afara
din linia C1-C2, așa cum se vede din unghiul C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Planurile celor două inele fenilice de pe C6 sunt orientate
diferit unul față de celălalt, unul fiind orizontal și celălalt
verticală. Dispunerea a două molecule în celula unitară
celulară este astfel încât interacțiunile intermoleculare - de stivuire
între două grupări fenil orizontale. Aceste interacțiuni
acțiuni nu au fost observate pentru grupările fenil verticale (fig,
jos).
C19H22N2
C19H22N2, monoclinic, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Sursa de material
Compusul titlu a fost sintetizat prin reacția dintre 1-dimetil-
amino-2-cloropropan clorhidrat și difenilacetonitril
în prezența NaOH ca bază. 1-dimetilamino-2-cloro-
propan a fost obținut din reacția clorurii de tionil și a 1-
dimetilamino-2-propanol a cărui preparare a fost descrisă
anterior [1]. Într-o procedură tipică, o soluție de 50 % p/v de so-
dium în apă (12,5 ml, 0,32 mol) a fost adăugată la o suspensie me-
suspensie agitată canonic de difenilacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) și dibenzo-18-crown-6 (0,5 g, cat.) în dimetilsulf-
oxid (12,5 ml). Culoarea s-a adâncit rapid până la portocaliu/maroniu.
Clorhidrat de 1-dimetilamino-2-cloropropan (15 g, 0,095mol)
s-a adăugat în porții pe parcursul a 30 min, ceea ce a determinat creșterea temperaturii la
până la 30 °C. După ce adiția a fost finalizată, amestecul a fost
încălzit la 45-50 °C (baie de apă) și agitat timp de o oră. Amestecul
amestecul de reacție a fost apoi lăsat să se răcească până la temperatura camerei,
s-a turnat în gheață/apă (250 ml) ș i s-a extras cu acetat de etil
(3 × 150 ml). Extractele combinate au fost uscate (MgSO4), filtrate
și evaporat până la 100 ml. Produsul a fost extras în
1NHCl (100 ml + 50 ml) și apoi din nou spălat cu ace-
tate. Soluția apoasă a fost bazificată cu 2Mhidroxid de sodiu-
ide și s-a extras în acetat de etil (3 × 100 ml). Extractele
au fost spălate cu soluție saturată de NaCls (70 ml), uscate (MgSO4),
și evaporat până la obținerea unui ulei galben. Acesta a fost răcit și titrat
cu hexan rece (50 ml) pentru a obține compusul principal (randament 39 %).
Recristalizarea din hexan a dat cristale adecvate pentru analiza cu raze X
(p.m. 91-92 °C).
Discuții
Metadona racemică, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, este utilizată ca medicament de întreținere în tratamentul dependenței de heroină
dependenței de heroină și a simptomelor dureroase severe. De asemenea, ajută la combaterea
răspândirea HIV prin reducerea injectării de heroină [2]. Acestea și
alte proprietăți unice ale metadonei ne-au determinat să sintetizăm
metadonă. Într-o preparare în mai multe etape a metadonei, sin-
teza de 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitril este un pas foarte
etapă foarte importantă în care am obținut o serie de cristale.
Structura cristalină a compusului titlu este construită doar de moleculele
moleculele C19H22N2 în cadrul cărora toate lungimile legăturilor sunt aproape în
rândurile normale (figura, sus).atomul C6 este substituit cu două grupări fenil
iar unghiul C8-C6-C14 este de 108,2(4)°. Unghiul C7-C6-C14
de 104,3(2)° și unghiul C2-C1-C16 de 110,8(2)° deviază
ușor de la valoarea ideală de 109,5°. Celelalte unghiuri de legătură
în jurul C6 sunt C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
și C5-C6-C14 (112,8(2)°), care prezintă tensiuni sterice mici între
între substituenți. Grupul cianură se răsucește foarte ușor în afara
din linia C1-C2, așa cum se vede din unghiul C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Planurile celor două inele fenilice de pe C6 sunt orientate
diferit unul față de celălalt, unul fiind orizontal și celălalt
verticală. Dispunerea a două molecule în celula unitară
celulară este astfel încât interacțiunile intermoleculare - de stivuire
între două grupări fenil orizontale. Aceste interacțiuni
acțiuni nu au fost observate pentru grupările fenil verticale (fig,
jos).