Etapa 1. Bromurarea propiofenonei
Bromurarea propiofenonei are loc în conformitate cu schema 1.Schema 1
. ...
Reactivi și materiale de pornire
- 50 ml propiofenonă
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35%
- 150 ml diclormetan (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml Na2S2O3 5% (12,5 g și 238 ml H2O)
- 250 ml 5% Na2CO3 (12,5 g și 238 ml H2O)
- 100 ml 15% Na2CO (15 g și 85 ml H2O)
- Hârtie indicatoare de pH
- Balon cu 3 gâturi, 1000 ml
- pâlnie de picurare de 125 ml
- Termometru
- Condensator de reflux
- Agitator magnetic
- Pahare
- Pâlnie
- Pompă de vid
Fig. 1
Într-un balon de 1000 ml se pun 50 ml de propiofenonă, 40 ml de HBr și 100 ml de apă. La balon se atașează un condensator de reflux și un termometru. Peroxidul de hidrogen se toarnă în pâlnia de picurare. Fig 2
Fig. 2
Se începe agitarea ușoară și se adaugă peroxid de hidrogen picătură cu picătură până când apare o culoare portocalie. Procesul se desfășoară cu generare de căldură! Temperatura este menținută în intervalul 30-40°C. Fig 3
Fig. 3
Când culoarea portocalie dispare în timp, se adaugă porțiuni suplimentare de peroxid de hidrogen. Fig 4
Fig. 4
La adăugarea de noi porții de peroxid de hidrogen, se generează brom liber, necesar pentru procesul de bromurare. Bromurarea se efectuează până când culoarea încetează să dispară și se formează vapori portocalii de brom. Fig. 5
Fig. 5
La bromopropiofenona formată, se adaugă 150 ml de DCM. Fig. 6
Fig. 6
DCM extrage bromopropiofenona (care este un lacrimator) și o separă sub stratul apos. Stratul apos superior prezintă o reacție acidă datorită prezenței acidului rezidual. Fig. 7
Fig. 7
În continuare, stratul de DCM se spală cu apă până când se obține o reacție neutră. Apoi, se adaugă o soluție apoasă de 250 ml de Na2S2O3 5%. Fig 8
Fig. 8
În ciuda spălării minuțioase până la obținerea unei reacții neutre, adăugarea soluției de tiosulfat de sodiu duce la precipitarea sulfului liber. Prin urmare, nu se recomandă utilizarea în continuare a tiosulfatului ca agent antibrom. Fig. 9
Fig. 9
Apoi, amestecul a fost spălat cu patru porții de apă. Spălarea ulterioară a fost efectuată cu 250 ml de soluție de carbonat de sodiu 5%, care a fost adăugată lent, picătură cu picătură, la amestecul agitat. Fig 10
Fig. 10
După adăugarea soluției apoase de 5% carbonat de sodiu, amestecul a fost agitat timp de 20-30 de minute. Ulterior, s-au adăugat porțiuni de soluție apoasă de carbonat de sodiu 15%. În cazul în care volumul balonului a fost insuficient, o parte din stratul apos a fost aspirat și aruncat. Fig 11
Fig. 11
După îndepărtarea a cât mai mult posibil din stratul apos, DCM a fost spălat cu două porții de apă, fiecare cu un volum de 250 ml. În urma spălărilor cu carbonat, stratul de DCM devine semnificativ mai deschis la culoare. Fig 12
Fig. 12
Etapa 2. Sinteza și purificarea clorhidratului de methatinonă
Etapa 2. Sinteza și purificarea clorhidratului de methatinonă
Interacțiunea cu metilamina se desfășoară în conformitate cu schema 2.
Schema 2
Pornirea reactivi și materiale
- Soluția de bromopropiofenonă în DCM sub stratul de apă din etapa 1
- 70 ml soluție de apă cu 35-40% metilamină
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14% HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml acetat de etil
- 10 ml acetonă
- 40-50 ml acetonă cu temperatura -5 ℃
- Balon cu 3 gâturi, 1000 ml
- pâlnie de picurare de 125 ml
- 250 ml pâlnie de separare
- Termometru
- Condensator de reflux
- Agitator magnetic
- Instalație de filtrare
- Pahare
- Pâlnie
- Pompă de vid
Metilamina se adaugă picătură cu picătură la soluția obținută și purificată de bromopropiofenonă în DCM cu agitare energică. Condensatorul de reflux trebuie, de asemenea, să fie în funcțiune în timpul acestui proces. Fig. 13
Fig. 13
Adăugarea întregului volum de metilamină se efectuează pe o perioadă de 12 ore. Temperatura este menținută la aproximativ 27°C datorită căldurii generate de reacție. Fig 14
Fig 14
După adăugarea întregului volum de metilamină, amestecul este agitat timp de 24 de ore. În acest timp, culoarea se schimbă în chihlimbar. Fig 15
Fig 15
Metcatinona rezultată se spală cu apă pentru a elimina metilamina. Fig 16
Fig. 16
O spălare completă la pH neutru este imposibilă, astfel încât alcalinitatea reziduală în apa de spălare este normală. Fig. 17
Fig. 17
Este posibil ca stratul apos de spălare să nu fie eliminat complet.
Pentru a transforma methcatinona în clorhidrat solubil în apă, se adaugă acid clorhidric. Fig 18
Fig. 18
Acidul clorhidric se adaugă din pâlnia de picurare în DCM pentru a transforma methatinona în clorhidrat, obținându-se un pH ușor acid. Temperatura nu trebuie să depășească 30°C. Se adaugă 40-45 ml de HCl 14%. Fig. 19
Fig 19
Stratul de DCM se separă și se spală în raport de volum 1:1, suplimentar cu o porție de apă conținând 1,5-2 ml de acid clorhidric. Dacă pH-ul stratului apos este alcalin, se adaugă acid clorhidric diluat (1,5-2 ml) pentru a obține un pH acid. Stratul de DCM se aruncă, iar straturile apoase se combină. Fig. 20
Fig. 20
La straturile apoase se adaugă 20 ml de DCM pur pentru a le purifica de impuritățile organice. Fig 21
Fig 21
Soluția apoasă de clorhidrat de metacathinonă se evaporă până la cristalizare. Fig 22
Fig 22
Cristalizarea clorhidratului de methatinonă este prezentată în Fig 23.
Fig 23
Clorhidratul de metcatinonă complet cristalizat este prezentat în Fig. 24.
Fig 24
Prima spălare: Un amestec de 25 ml de acetat de etil și 10 ml de acetonă se adaugă la soluția cristalizată. Amestecul se agită bine și apoi se filtrează. Spălarea cu acetat de etil pe filtru nu elimină complet produsul. Fig 25
Fig. 25
Produsul după prima spălare este prezentat în figura 26.
Fig 26
A doua spălare: Produsul obținut se mărunțește bine până la obținerea unei pulberi. Se adaugă 20-40 ml de acetonă rece ca gheața, iar amestecul se filtrează. Fig 27
Fig 27
Puritatea clorhidratului de metcatinonă obținut este suficientă pentru sinteza ulterioară a efedrinei. Fig 28
Fig 28
Cu recristalizare suplimentară din alcool, se obține un produs alb pur. Fig 29
Fig. 29
Spectre Raman pentru unii reactivi de bază și produsul obținut.
Last edited by a moderator:
