Introducere.
Vă prezint cele mai simple trei sinteze ale nitroetanului.
- Din sulfat de sodiu și etil și un nitrit metalic.
- Din halogenură de etil și nitrit de argint.
- Din bromură de etil (iodură) și nitrit de sodiu.
Această listă permite selectarea unui reactiv adecvat care poate fi achiziționat în zona dumneavoastră. Înfuncție de prețurile locale pentru reactivi, prețurile pentru produsul final și disponibilitatea reactivilor, puteți selecta un mod de sinteză mai rezonabil.
Aspect: lichid uleios, miros fructat
Punct de fierbere: 112,0 - 116,0 °C/760 mmHgPunct de topire: -90 °C
Greutate moleculară: 75,067 g/mol
Densitate: 1,054 g/ml (20° C)
Indice de refracție: 1,3917 la 20 °C/D; 1,39007 la 24,3 °C/D
Din sulfat etilic de sodiu și un nitrit metalic.
1,5 moli de nitrit de sodiu (103,5 g) se amestecă intim cu 1 mol de sulfat etilic de sodiu (158 g) și 0,0625 moli de K2CO3 (8,6 g). Amestecul este apoi încălzit la 125-130 °C, temperatură la care nitroetanul se distilează imediat ce se formează. Încălzirea se întrerupe atunci când fluxul de distilare scade considerabil, iar nitroetanul brut se spală cu o cantitate egală de apă, se usucă pe CaCl2 și, dacă este necesar, se decolorează cu puțin cărbune activ. Nitroetanul se distilează din nou, colectându-se fracția între 114-116 °C. Randament 42-46% din teorie.
O descriere mai detaliată a sintezei poate fi găsităaici. Există o metodă de sinteză a nitrometanului, care poate fi transformată în sinteză a nitrometanului cu. Trebuie să înlocuiți sulfatul de dimetil cu sulfatul de dietil și să numărați masele de reactivi .
Din halogenură de etil și nitrit de argint .
Se răcesc 100 g de nitrit de argint (0,65 mol) în 150 ml de eter uscat până la 0 °C într-un balon de 500 ml cu 3 gâturi (într-o cameră întunecată sau folosind lumină galbenă). Se adaugă 0,5 moli de halogenură de etil (78 g de iodură de etil sau 55 g de bromură de etil) picătură cu picătură pe o perioadă de 2 ore, agitând constant și menținând temperatura la 0 °C și în condiții de întuneric. Se agitătimp de 24 de ore la 0 °C, apoi 24 de ore la temperatura camerei dacă se utilizează bromură de etil și 48 h dacă se utilizează bromură de etil .
(Testați pentru halogeni pentru a vedea când reacția este completă, prin adăugarea câtorva picături din amestecul de reacție într-o eprubetă care conține o soluție alcoolică de nitrat de argint și observați dacă apare un precipitat. În caz afirmativ, reacția este incompletă. De asemenea, se poate utiliza testul Beilstein, care utilizează o bobină mică de sârmă de cupru într-o eprubetă în care se adaugă o porțiune mică din amestecul de reacție și se observă dacă apare reacția, unde argintul elementar se va depune pe suprafața bobinei de cupru). Iodura (sau bromura) de argint va precipita în soluție în cursul reacției. Se filtrează sarea de argint și se spală cu mai multe porții de eter. Evaporați eterul la temperatura camerei. (Această operațiune poate fi înlocuită cu distilarea eterului pe o baie de apă la presiune atmosferică. Se utilizează o coloană de 2x45 cm umplută cu elice de pyrex de 4 mm. Nu se utilizează o coloană mai eficientă din cauza instabilității nitritului de etil format ca produs secundar în reacție. Se mențin condițiile anhidre, deoarece nitritul de etil se va hidroliza în etanol și va fi dificil de separat). Apoi se distilează reziduul în vid la aproximativ 5 mm Hg. Nitritul de etil va fi fracția inițială, urmată de o fracție intermediară, apoi se va distila nitroetanul. Distilarea atmosferică poate reduce randamentul. Randamentul este de aproximativ 83% din teorie.
Din bromură de etil (iodură) și nitrit de sodiu (DMF).
32,5 grame de bromură de etil (0,3 moli) au fost turnate într-o soluție agitată de 600 ml dimetilformamidă (DMF) și 36 grame de NaNO2 uscat (0,52 moli) într-un pahar de laborator aflat într-o baie de apă, menținând soluția la temperatura camerei, deoarece reacția este ușor exotermică. Păstrați întotdeauna soluția departe de lumina directă a soarelui. Agitarea a fost continuată timp de șase ore. După aceea, amestecul de reacție a fost turnat într-un pahar de laborator sau într-un balon de 2500 ml, conținând 1500 ml apă cu gheață și 100 ml eter de petrol. Stratul de eter de petrol a fost turnat și păstrat, iar faza apoasă a fost extrasă de încă patru ori cu câte 100 ml de eter de petrol, după care extractele organice au fost adunate și, la rândul lor, au fost spălate cu 4x75 ml de apă. Faza organică rămasă a fost uscată pe sulfat de magneziu, filtrată, iar eterul de petrol a fost îndepărtat prin distilare sub presiune redusă pe o baie de apă, a cărei temperatură a fost lăsată să crească lent până la aproximativ 65 °C. Reziduul, constând în nitroetan brut, a fost distilat sub presiune obișnuită (de preferință cu o coloană mică de distilare) pentru a obține 60% din produs, care fierbe la 114-116 °C.
Bromura de etil reacționează cu NaNO2, formând nitroetan și nitrit de etil.
Această metodă poate fi modificată în mai multe moduri. În primul rând, dimetil sulfoxidul (DMSO) poate fi înlocuit cu dimetilformamida (DMF) ca solvent. Etilenglicolul funcționează, de asemenea, ca solvent, dar reacția se desfășoară destul de lent în acest mediu, permițând reacții secundare, cum ar fi aceasta: RH-NO2 + R-ONO => R-(NO)NO2 + R-OH. KNO2 poate fi, de asemenea, utilizat în locul NaNO2. Dacă se utilizează NaNO2 în DMF, se pot adăuga, de asemenea, 30 g (0,5 mol) de uree ca agent de captare a nitriților pentru a minimiza reacțiile secundare, precum și pentru a crește simultan solubilitatea NaNO2 și, astfel, a accelera semnificativ reacția.
Dacă bromura de etil este înlocuită cu iodura de etil, timpul de reacție necesar este redus la numai 2,5 h în loc de 6 h. În cazul în care se utilizează iodura de etil, trebuie efectuată o ușoară modificare a procedurii de mai sus. Extractele de eter de pet trebuie spălate cu 2x75 ml tiosulfat de sodiu 10%, urmat de 2x75 ml apă, în loc de 4x75 ml apă ca mai sus. Aceasta pentru a elimina cantități mici de iod liber.
Last edited:
