Процедура:
32 г моногидрата тозиловой кислоты растворяли в 150 мл воды и нагревали с 8 г мелатонина в круглодонной колбе в течение 9 часов. Смесь декантировали, медленно базировали 12 г NaOH на ледяной бане и охлаждали до прозрачности. Осадок отфильтровали, дважды промыли холодным концентрированным аммиаком и высушили в вакууме, получив 4,444 г белого порошка (67 %).
Характеристика:
Примечания:
32 г моногидрата тозиловой кислоты растворяли в 150 мл воды и нагревали с 8 г мелатонина в круглодонной колбе в течение 9 часов. Смесь декантировали, медленно базировали 12 г NaOH на ледяной бане и охлаждали до прозрачности. Осадок отфильтровали, дважды промыли холодным концентрированным аммиаком и высушили в вакууме, получив 4,444 г белого порошка (67 %).
Характеристика:
- Положительная реакция (развитие фиолетового цвета) с 0,2% этанольным нингидрином, что указывает на первичный (или вторичный) амин.
- Температура плавления: 121,4 °C (121,5 °C в литературе).
- Плохо растворим в нейтральной и основной воде, растворим в кислой воде. Несколько растворим в этаноле. Очень хорошо растворим в ацетоне, метаноле, DCM и THF. Растворим в горячем ацетонитриле.
- Тозилатная соль хорошо перекристаллизовывается из этилацетата. Очень хорошо растворим в горячей и/или кислой воде. Несколько растворим в DCM, плохо растворим в THF, почти нерастворим в ацетоне.
- Как и мелатонин, мексамин поглощает ультрафиолетовый свет с длиной волны 264 нм. В отличие от мелатонина, он НЕ люминесцирует под светом 365 нм.
- ИК-спектр имеет два пика при 3335 см-¹ и 3283 см-¹, которые соответствуют растяжению двух связей N-H первичного амина. В целом спектр практически идентичен спектру розничного мексамина (прилагается), с небольшой аномалией в области 1650 см-¹. Пики в этой области соответствуют растяжению карбонильной группы C=O в амидах, что означает наличие следовых количеств мелатонина в продукте. По-видимому, нет необходимости очищать его, поскольку мелатонин будет потерян в последующих реакциях.
Примечания:
- Использование фосфорной и серной кислот вместо тозиловой привело к значительному загрязнению продукта коричневым мусором.
- Реакция не была оптимизирована - возможно, количество тозиловой кислоты и NaOH может быть уменьшено.
- Кислотный гидролиз - обратимая реакция, поэтому она не проходит до конца. Кипячение в течение более чем 8-10 часов вряд ли приведет к значительному увеличению выхода. Единственными способами увеличения выхода, по-видимому, являются непрерывная отгонка уксусной кислоты из реакционной смеси или непрерывное добавление метанола и отгонка низкокипящего метилацетата.
- Хотя мелатонин плохо растворим в нейтральной воде, он становится растворимым в кислой или основной воде, окрашивая ее в желтый цвет.
