Некоторое время назад я нашел вот это. Это синтез кокаина с использованием тропинона, который, как я полагаю, является коммерчески доступным.
Я скопировал и вставил.
================================================================= Этот файл является частью архива гиперреальных наркотиков 1999 года. Этот снимок размещен на Erowid и не будет обновляться после октября 1999 года. Информация в этих файлах может быть устаревшей. Более актуальную информацию можно найти на Erowid's Psychoactive Vaults. ================================================================= From:
[email protected] (Jon Taylor) Newsgroups: alt.drugs Subject: Cocaine Synthesis Date: 18 Apr 1994 18:30:40 -0600 Message-ID:
<[email protected]> Enjoy! -Jon CUT HERE /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ Cocaine Synthesis Scanned From _Recreational Drugs: A Complete Guide to Manufacturing_ COCAINE Хотя этот наркотик классифицируется как местный анестетик, я решил поместить его вместе с галлюциногенами из-за психомиметических эффектов, которые он производит. Кокаин не является фенилэтил-амином, но он вызывает возбуждение центральной нервной системы или стимулирующие эффекты, которые очень похожи на эффекты амфетаминов, в частности метилендиоксиамфетаминов. Это связано с ингибированием кокаином обратного захвата норэпинефрина, высвобождаемого адренергическими нервными терминалями, что приводит к усиленной адренергической стимуляции норэпинефриновых рецепторов. Повышенное чувство благополучия и интенсивное, но кратковременное эйфорическое состояние, вызываемое кокаином, требует частого приема. Кокаин не проникает через неповрежденную кожу, но легко всасывается со слизистых оболочек, что приводит к необходимости нюхать его. Именно этим объясняется изъязвление носовой перегородки после длительного нюхания кокаина. Основная формула кокаина начинается с покупки или изготовления тропинона, превращения тропинона в 2-карбометокситропинон (также известный как метил-тропан-3-он-2-карбоксилат), уменьшения его количества до экгонина и превращения его в кокаин. Звучит просто? На самом деле не очень, но с новой политикой Рейгана в отношении наркотиков, пресекающей контрабанду наркотиков на границах, этот синтетический кокаин может стать источником будущего. Этот синтез, безусловно, стоит того, чтобы его осуществить, учитывая высокие цены на кокаин. Как обычно, я начну с прекурсоров и промежуточных продуктов, ведущих к продукту. Сукциндиальдегид. Его тоже можно купить. Растворите 23,2 г порошка сукцинальдоксима в 410 мл 1 N серной кислоты и добавьте по каплям при перемешивании при 0Ą раствор 27,6 г нитрита натрия в 250 мл воды в течение 3 часов. После добавления перемешайте и дайте смеси подняться до комнатной температуры в течение 2 часов, стараясь не допустить попадания в реакцию постороннего воздуха. Добавьте 5 г карбоната Ба и отфильтруйте. Экстрагируйте фильтрат эфиром и высушите, выпаривайте in vacuo, чтобы получить сукциндиальдегид. Это взято из JOC, 22, 1390 (1957). Для получения сукцинальдоксима см. JOC, 21, 644 (1956). Полный синтез сукциндиальдегида. JACS, 68, 1608 (1946). В 2-литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, рефлюксным конденсатором и добавочной воронкой, смешивают 1 л этанола, 67 г свежеперегнанного пиррола и 141 г гидроксиламина гидрохлорида. Нагрейте до растворения, добавьте 106 г безводного карбоната натрия небольшими порциями так быстро, как позволяет реакция. Нагрейте до кипения в течение 24 часов и отфильтруйте смесь. Выпарите фильтрат досуха под вакуумом. Остаток растворите в минимальном количестве кипящей воды, обесцветьте углеродом, отфильтруйте и перекристаллизуйте в холодильнике. Отфильтруйте для получения продукта и сконцентрируйте для получения дополнительной культуры. Выход порошка сукцинальдоксима составляет чуть более 40 г, mp 171-172Ą. 5,8 г вышеуказанного порошка помещают в стакан емкостью 250 мл и добавляют 54 мл 10%-ной серной кислоты. Охлаждают до 0Ą и добавляют небольшими порциями 7 г нитрита натрия (если добавлять нитрит слишком быстро, выделяются пары диоксида азота). После того как диоксим полностью растворится, дайте раствору нагреться до 20Ą и шипение должно пройти. Нейтрализуйте желтый раствор до лакмуса, добавляя небольшими порциями карбонат бария. Отфильтруйте выпавший в осадок сульфат бария. Фильтрат представляет собой 90% чистого сукциндиальдегида и не очищается далее для реакции создания тропинона. Проделайте эту процедуру еще 3 раза, чтобы получить нужное количество для следующего шага, или умножьте указанное количество на четыре и действуйте, как описано выше. Возьмите общее количество сукцинальдегида (полученное в результате 4 вышеописанных синтезов вместе взятых) и без дополнительной обработки или очистки (лучше, чтобы это было 15,5 г сукциндиальдегида) поместите в колбу Эрленмейера емкостью 4-5 л. Добавьте 21,6 г гидрохлорида метиламина, 46,7 г ацетонодикарбоновой кислоты и столько воды, чтобы общий объем составил 2 л. Отрегулируйте pH до 8-10, медленно добавляя насыщенный раствор динатрийфосфата. Конденсат этой реакции (дайте настояться около 6 дней) экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над сульфатом натрия и перегоняют, собирая продукт, выходящий при 113Ą при 25 мм давления. При охлаждении кристаллизуется 14 г тропинона в чистом виде. Тропинон также можно получить окислением тропина дихроматом калия, но я не смог найти специфику этой операции. 2-Карбометокситропинон. Смесь из 1,35 г метоксида натрия (это натрий в минимальном количестве метанола), 3,5 г тропинона, 4 мл диметилкарбоната и 10 мл толуола рефлюксируют в течение 30 мин. Ку] до 0Ą и добавляют 15 мл воды, содержащей 2,5 г хлорида аммония. Раствор после встряхивания экстрагируют четырьмя порциями хлороформа по 50 мл, сушат, выпаривают хлороформ in vacuo. Растворите масляный остаток в 100 мл эфира, дважды промойте смесью 6 мл насыщенного карбоната калия и трех мл 3 N KOH. Высушите и выпарьте в вакууме, чтобы получить непрореагировавший тропинон. Масло помещают в водный раствор хлорида аммония и экстрагируют хлороформом, сушат и выпаривают в вакууме, получая масло. Масло растворяют в горячем ацетоне, охлаждают и царапают стеклянным стержнем внутри колбы, чтобы выпал осадок 2-карбометокситропинона. Перекристаллизуйте 16 г этого продукта в 30 мл горячего метилацетата, добавьте 4 мл холодной воды и 4 мл ацетона. Поместите в морозильную камеру на 2l/2 - 3 часа. Отфильтруйте и промойте осадок холодным метилацетатом, чтобы получить чистый продукт. Метилэкгонин. 0,4 моль тропинона суспендируют в 80 мл этанола в колбе для гидрирования Парра (или в колбе из нержавеющей стали или стекла, которая выдерживает давление 100 фунтов на квадратный дюйм и не вступает в реакцию). Добавьте 10 г никеля Рэни при хорошем перемешивании (перемешивании или встряхивании), а затем 2-3 мл 20%-ного раствора NaOH. Запечатайте сосуд, подайте 50 фунтов на квадратный дюйм атмосферы водорода (после промывки сосуда водородом) и нагрейте до 40-50Ą. После прекращения поглощения водорода (манометр будет устойчиво стоять на месте после падения до нижней точки) сбросьте давление и отфильтруйте никель, промойте бутылку хлороформом и используйте его для промывки никеля, остающегося на фильтровальной бумаге. Охладите фильтрат до 10Ą с помощью KOH. Экстрагируйте хлороформом досуха и выпарите хлороформ in vacuo, чтобы получить масло. Смешайте масло и осадок с равным объемом сухого эфира и отфильтруйте. Добавьте к фильтрату еще сухого эфира, пока не перестанет образовываться осадок, отфильтруйте и добавьте к остатку осадка. Перекристаллизуйте из изопропанола, чтобы получить чистый метилэкгонин. Проверьте активность. Если активен, перейдите к шагу для кокаина. Если не активен, действуйте следующим образом. Перемешивайте с активированным углем в течение 30 минут, отфильтруйте, выпарьте in vacuo, растворите коричневую жидкость в метаноле и нейтрализуйте 10%-ной кислотой HCI в сухом эфире. Выпарьте эфир до исчезновения двух слоев и дайте постоять 2 часа при 0Ą, чтобы выпал титульный продукт. Существует множество способов восстановления 2-карбометокситропинона до метилэкгонина. Я выбрал способ восстановления с помощью никеля Рэни, потому что он дешевый и не такой подозрительный, как LAH, и гораздо проще, чем цинковая или натриевая амальгама. Кокаин. 4,15 г метилэкгонина и 5,7 г бензойного ангидрида в 150 мл сухого бензола осторожно перегоняют в течение 4 часов, принимая меры предосторожности против H20 в воздухе (сушильная трубка). Охлаждают на ледяной бане, осторожно подкисляют соляной кислотой, сушат и выпаривают в вакууме, получая красное масло, которое обрабатывают небольшой порцией изопропаноида для осаждения кокаина. Как видите, это довольно трудоемкая работа. Листья коки дают экгонин, который, как вы видите, находится всего в одном прыжке от кокаина. Если вы можете получить экгонин, то растворите 8 л/2 г его в 100 мл этанола и пропустите через этот раствор сухой газ НС1 в течение 30 минут. Охладите до комнатной температуры и дайте постоять еще 11/2 часа. Осторожно перегреть в течение 30 мин и выпарить в вакууме. Осадите остаток масла NaOH и отфильтруйте, чтобы получить 8,4 г метилэкгонина, который превращается в кокаин, как и в случае с кокаином. Ниже приведен несколько более простой способ получения тропинона по общим методам Уиллстаттера, который сыграл важную роль в первом синтетическом получении кокаина и некоторых других алкалоидов. Изучив этот метод, я пришел к выводу, что он во многих отношениях проще, чем описанный выше. Тропинон. 10 г пирролидиндиэтилдиацетата нагревают с 10 г цимена и 2 г порошка натрия, реакция протекает при температуре около 160Ą. Во время реакции (которая завершается примерно через 10 минут) температура не должна превышать 172Ą. Полученный продукт реакции растворяют в воде, затем насыщают карбонатом калия, а масло, которое отделяется, кипятят с разбавленной серной кислотой. Образуется 2,9 г пикрата тропинона, который отфильтровывают. Вот еще две формулы, разработанные Уиллстаттером, которые позволяют получить тропинон из тропина. Обратите внимание на разницу в выходе. Тропинон. К раствору 25 г тропина, растворенного в 10-кратном количестве 20%-ной серной кислоты, добавляют 25 г 4%-ного раствора перманганата калия порциями по 2 или 3 г в течение 45 минут, поддерживая температуру 10-12Ą. Добавление перманганата приведет к нагреванию (поддерживайте температуру 10-12Ą) и выпадению диоксида марганца. Реакционная смесь полностью образуется через час. Добавляют большой избыток NaOH и реакцию перегоняют с паром до получения I л дистиллята. Тропинон выделяют в виде дибензального соединения, смешивая дистиллят с 40 г бензальдегида в 500 см3 спирта и 40 г 10%-ного раствора гидроксида натрия. Дайте постоять несколько дней, чтобы получить дибензальтропинон в виде желтых игл. Выход: 15,5 г, 28%. Для очистки перекристаллизуйте из этанола. Тропинон. Раствор 12 г хромовой кислоты в таком же количестве воды (12 г) и 60 г ледяной уксусной кислоты добавляют по каплям при перемешивании в течение 4 часов к раствору 25 г тропина в 500 см3 ледяной уксусной кислоты, нагретому до 60-70Ą и поддерживаемому при этой температуре во время добавления. Нагрейте смесь на паровой бане до полного исчезновения хромовой кислоты, охладите и сильно подщелочите NaOH. Экстрагируйте шестью порциями эфира по 500 куб. см и выпаривайте эфир в вакууме, чтобы получить масло, которое легко кристаллизуется. Очистите, переведя в пикрат, или подвергните фракционной перегонке, собирая фракцию при 224-225Ą при 714 мм вакуума. Полученные тропиноны можно использовать в приведенной выше формуле (или в формуле, которую вы нашли в другом месте) для превращения в кокаин. Не забудьте перекристаллизовать 2-карбометокситропинон перед превращением в метилэкгонин.