украл это из vespiary, оригинальный синт от sonson, но я разбил его на шаги, потому что мне не нравится читать параграфы ^^;
1. В трехгорлую круглодонную колбу объемом 1 л, снабженную впускным отверстием для аргона, конденсатором, дополнительной воронкой и магнитом для перемешивания, добавили 20 г LAH к 350 мл сухого THF. Содержимое охлаждали на водяной бане со льдом в течение 30 мин при перемешивании на макс.
2. Затем в раствор THF (350 мл) медленно добавили 25 г 2,5-диметокси-B-нитростирола (время добавления около 1 ч). Во время добавления добавляли еще льда, чтобы все было достаточно прохладно.
3. Когда весь нитростирол был добавлен, колбе дали постоять на водяной бане со льдом еще 20 минут при постоянном перемешивании. Охлаждающую баню убрали, включили нагрев и выдерживали содержимое при температуре рефлюкса в течение 20 ч.
4. Колбу снова охладили во льду/воде и через конденсатор по каплям добавили 20 мл THF:H20 (50:50). В этот момент поток аргона был немного увеличен, чтобы быстрее очистить водород.
5. Затем медленно добавили 20 мл 4N NaOH. Каждой порции давали прореагировать перед добавлением следующей. Добавили 60 мл воды и перемешивали реакционную смесь в течение часа или около того, пока она не стала почти белой и зернистой. Смесь отфильтровали через фарфоровый фильтр и дважды экстрагировали лепешку 50 мл THF в отдельной мензурке.
6. Органические растворители объединили и выпарили в вакууме. Остаток растворили в воде/HCl (pH=1). Водную фазу промыли 3x50 мл CH2Cl2. Органическую фазу повторно экстрагировали 50 мл HCl/воды. Затем объединенную водную фазу доводили до основного состояния с помощью NaOH (pH=14) и экстрагировали 4x50 мл CH2Cl2. Органическую фазу сушили K2CO3 и выпаривали. Остаток (2C-H) был лишь слегка окрашен и весил 16,98 г (75%).
Смею предположить, что это более экономичный способ, чем более ранние методы с использованием LAH!
Согласно оригинальной статье JMC, можно также непосредственно высушить раствор THF после отфильтровывания неорганических солей лития/алюминия, выпарить растворитель и перегнать непосредственно для получения свободного основания. Работы примерно столько же, а продукт получится еще чище.
Я также нашел следующий вариант:
5,5 г нитростирола помещают в экстрактор Сокслета непрерывного действия. В колбу добавили 3,8 г LAH в 200 мл сухого эфира. После завершения экстракции смесь выдерживали под флюсом еще 6 часов. Обработка с помощью конц. Na-K-тартрата. Получили 3,5 г (87%). Дистилляция (140C/2мм) для получения 3 г чистого фрибаза.
Это позволяет отказаться от использования THF, но вам понадобится экстрактор Сокслета.
1. В трехгорлую круглодонную колбу объемом 1 л, снабженную впускным отверстием для аргона, конденсатором, дополнительной воронкой и магнитом для перемешивания, добавили 20 г LAH к 350 мл сухого THF. Содержимое охлаждали на водяной бане со льдом в течение 30 мин при перемешивании на макс.
2. Затем в раствор THF (350 мл) медленно добавили 25 г 2,5-диметокси-B-нитростирола (время добавления около 1 ч). Во время добавления добавляли еще льда, чтобы все было достаточно прохладно.
3. Когда весь нитростирол был добавлен, колбе дали постоять на водяной бане со льдом еще 20 минут при постоянном перемешивании. Охлаждающую баню убрали, включили нагрев и выдерживали содержимое при температуре рефлюкса в течение 20 ч.
4. Колбу снова охладили во льду/воде и через конденсатор по каплям добавили 20 мл THF:H20 (50:50). В этот момент поток аргона был немного увеличен, чтобы быстрее очистить водород.
5. Затем медленно добавили 20 мл 4N NaOH. Каждой порции давали прореагировать перед добавлением следующей. Добавили 60 мл воды и перемешивали реакционную смесь в течение часа или около того, пока она не стала почти белой и зернистой. Смесь отфильтровали через фарфоровый фильтр и дважды экстрагировали лепешку 50 мл THF в отдельной мензурке.
6. Органические растворители объединили и выпарили в вакууме. Остаток растворили в воде/HCl (pH=1). Водную фазу промыли 3x50 мл CH2Cl2. Органическую фазу повторно экстрагировали 50 мл HCl/воды. Затем объединенную водную фазу доводили до основного состояния с помощью NaOH (pH=14) и экстрагировали 4x50 мл CH2Cl2. Органическую фазу сушили K2CO3 и выпаривали. Остаток (2C-H) был лишь слегка окрашен и весил 16,98 г (75%).
Смею предположить, что это более экономичный способ, чем более ранние методы с использованием LAH!
Согласно оригинальной статье JMC, можно также непосредственно высушить раствор THF после отфильтровывания неорганических солей лития/алюминия, выпарить растворитель и перегнать непосредственно для получения свободного основания. Работы примерно столько же, а продукт получится еще чище.
Я также нашел следующий вариант:
5,5 г нитростирола помещают в экстрактор Сокслета непрерывного действия. В колбу добавили 3,8 г LAH в 200 мл сухого эфира. После завершения экстракции смесь выдерживали под флюсом еще 6 часов. Обработка с помощью конц. Na-K-тартрата. Получили 3,5 г (87%). Дистилляция (140C/2мм) для получения 3 г чистого фрибаза.
Это позволяет отказаться от использования THF, но вам понадобится экстрактор Сокслета.