Для получения героина используется несколько распространенных схем производства, включающих определенные процессы ацетилирования, применение различных растворителей и оборудования, а также различные исходные солевые формы морфина. В зависимости от этого меняется внешний вид вещества и состав примесей, образующихся в процессе производства. Для афганского героина, изготовленного из опия с использованием уксусного ангидрида в качестве ацетилирующего агента, такими технологическими примесями являются моноацетилморфин, значительные количества носкапина, реже морфина и ацетилкодеина.
Героин, поступающий на рынок, содержит, как правило, в больших количествах (10-90%), помимо технологических, примеси веществ, не связанных с процессом его изготовления и используемых в качестве вспомогательных веществ. В экспертных исследованиях был обнаружен хлорохин фосфат, который обнаруживается в героине, а также местные, так называемые "уличные" разбавители: лекарственные препараты (в основном в виде измельченных таблеток) - дифенгидрамин, анальгин, ацетилсалициловая кислота, диазепам, ампициллина тригидрат, эритромицин, прокаин и др, а также пищевые продукты - крахмал, мука, сахар, хлорид натрия, манная крупа, детское питание, бикарбонат натрия (пищевая сода) и т.д.
Масса героина не имеет собственной устойчивой формы. Поэтому его индивидуальное определение дается либо путем указания количества составляющего вещества, либо путем указания его индивидуальности по происхождению, то есть по конкретному месту, где данный объект был подвергнут какому-либо действию (производство, смешивание, упаковка).
Героин, поступающий на рынок, содержит, как правило, в больших количествах (10-90%), помимо технологических, примеси веществ, не связанных с процессом его изготовления и используемых в качестве вспомогательных веществ. В экспертных исследованиях был обнаружен хлорохин фосфат, который обнаруживается в героине, а также местные, так называемые "уличные" разбавители: лекарственные препараты (в основном в виде измельченных таблеток) - дифенгидрамин, анальгин, ацетилсалициловая кислота, диазепам, ампициллина тригидрат, эритромицин, прокаин и др, а также пищевые продукты - крахмал, мука, сахар, хлорид натрия, манная крупа, детское питание, бикарбонат натрия (пищевая сода) и т.д.
Масса героина не имеет собственной устойчивой формы. Поэтому его индивидуальное определение дается либо путем указания количества составляющего вещества, либо путем указания его индивидуальности по происхождению, то есть по конкретному месту, где данный объект был подвергнут какому-либо действию (производство, смешивание, упаковка).
Экспертиза героина начинается с микроскопического исследования его физических свойств - цвета, степени измельчения, изучения люминесценции.
Микроскопическое исследование позволяет установить степень однородности вещества по цвету и форме кристаллов, выявить примеси в таблетках в виде вкраплений, различающихся по цвету и отражающих форму частей таблетки (гладкая, плоская или округлая поверхность; иногда окрашенные частицы оболочки таблетки). Даже при достаточно тонком измельчении смеси могут наблюдаться кристаллы сахара и хлорида натрия (соли), выявляются минеральные примеси, например песок.
Микроскопическое исследование позволяет установить степень однородности вещества по цвету и форме кристаллов, выявить примеси в таблетках в виде вкраплений, различающихся по цвету и отражающих форму частей таблетки (гладкая, плоская или округлая поверхность; иногда окрашенные частицы оболочки таблетки). Даже при достаточно тонком измельчении смеси могут наблюдаться кристаллы сахара и хлорида натрия (соли), выявляются минеральные примеси, например песок.
Афганский героин имеет лимонно-желтую или молочно-желтую люминесценцию при исследовании в ультрафиолетовом свете при длине волны 366 нм. Тот же героин в виде поверхностных комочков может иметь темно-фиолетовую люминесценцию, а в изломе наблюдается желтая люминесценция. Метод не специфичен, тем не менее в присутствии примеси можно наблюдать частицы вещества, резко отличающиеся от героина по цвету люминесценции (например, ацетилсалициловая кислота и хлорохинфосфат люминесцируют сине-сиреневым цветом, дифенгидрамин - сиренево-фиолетовым и др.) Само наличие кристаллов вещества, отличающихся по цвету люминесценции, уже свидетельствует о неоднородности его состава.
Героин в виде гидрохлоридной соли легко растворим в воде и хлороформе, а также в этаноле, и нерастворим в диэтиловом эфире. Поэтому, если при растворении в хлороформе выпадает нерастворимый осадок, легко растворимый в воде, это может свидетельствовать о наличии примесей таких веществ, как сахар и хлорид натрия; если частицы осадка набухают в воде и становятся содовыми, можно предположить наличие вспомогательных веществ, таких как манная крупа, крахмал, мука, детское питание и т.д.
Конечно, при многокомпонентном составе вещества метод малоинформативен, но он часто помогает определить наличие примесей и даже частично их дифференцировать.
Конечно, при многокомпонентном составе вещества метод малоинформативен, но он часто помогает определить наличие примесей и даже частично их дифференцировать.
В цветовых тестах присутствие вспомогательных веществ в некоторых случаях меняет ход реакции. Например, многие неконтролируемые препараты образуют с реактивом Марки цветные соединения (красно-коричневое окрашивание - амитриптилин; фиолетовое, переходящее в черно-фиолетовое - эритромицин; красно-пурпурное - диклофенак натрия и т.д.). Постепенно усиливающееся розовое окрашивание дает ацетилсалициловая кислота.
Если в героине присутствует дифенгидрамин, добавление реактива Марки вызывает немедленное ярко-желтое окрашивание (дифенгидрамин), которое сразу же меняется на красно-фиолетовое (героин). Если содержание дифенгидрамина значительно, образование коричневого окрашивания мешает обнаружению героина.
Некоторые органические вещества, например сахар, мука, обугливаются серной кислотой (компонент реактива Марки). Однако при этом образуется не общее красно-фиолетовое окрашивание, а отдельные кристаллы и частицы красно-коричневого цвета. Когда их количество не превышает 10-15 %, они не оказывают существенного влияния на результаты реакции на героин.
Если героин содержит примесь анальгина, тест с азотной кислотой показывает кратковременное исчезновение синего окрашивания. Затем реакция протекает типично для героина: желтое или желто-оранжевое окрашивание, переходящее в зеленое. В присутствии значительных количеств парацетамола, хлорохина фосфата появляется оранжевое или оранжево-красное окрашивание, перехода в зеленый цвет не наблюдается.
Таким образом, различные наркотики и органические вещества могут образовывать в экспресс-тестах с героином окраску, сходную или отличную от героиновой, что, с одной стороны, может привести к ошибке в обнаружении героина, но также предполагает наличие определенных вспомогательных веществ, что в дальнейшем определяет выбор метода тонкослойной хроматографии (ТЛХ) или газожидкостной хроматографии (ГЖХ).
Если в героине присутствует дифенгидрамин, добавление реактива Марки вызывает немедленное ярко-желтое окрашивание (дифенгидрамин), которое сразу же меняется на красно-фиолетовое (героин). Если содержание дифенгидрамина значительно, образование коричневого окрашивания мешает обнаружению героина.
Некоторые органические вещества, например сахар, мука, обугливаются серной кислотой (компонент реактива Марки). Однако при этом образуется не общее красно-фиолетовое окрашивание, а отдельные кристаллы и частицы красно-коричневого цвета. Когда их количество не превышает 10-15 %, они не оказывают существенного влияния на результаты реакции на героин.
Если героин содержит примесь анальгина, тест с азотной кислотой показывает кратковременное исчезновение синего окрашивания. Затем реакция протекает типично для героина: желтое или желто-оранжевое окрашивание, переходящее в зеленое. В присутствии значительных количеств парацетамола, хлорохина фосфата появляется оранжевое или оранжево-красное окрашивание, перехода в зеленый цвет не наблюдается.
Таким образом, различные наркотики и органические вещества могут образовывать в экспресс-тестах с героином окраску, сходную или отличную от героиновой, что, с одной стороны, может привести к ошибке в обнаружении героина, но также предполагает наличие определенных вспомогательных веществ, что в дальнейшем определяет выбор метода тонкослойной хроматографии (ТЛХ) или газожидкостной хроматографии (ГЖХ).
1. Примесь сахара. Эту примесь отделяют, если возможно, либо механически под микроскопом, либо вещество растворяют в хлороформе и раствор используют для тонкослойной хроматографии и цветовых тестов, а нерастворимый осадок промывают несколько раз хлороформом и подвергают воздействию серной кислоты (обугливание).
2. Примеси веществ йодосорбента. Для их обнаружения часть вещества (также после промывки хлороформом и героином) нагревают до кипения с водой, охлаждают и добавляют несколько капель 0,01 %-ного раствора йода. Появившееся синее окрашивание указывает на наличие сорбентов йода. Если они состоят из крахмала, то частицы вещества растворяются при нагревании, образуя опалесцирующий раствор. В присутствии муки, например, растворимость не наблюдается; в присутствии крупы или детского питания частицы вещества набухают, становятся рыхлыми, но не растворяются. При микроскопическом исследовании приготовленных препаратов (увеличение >200 раз) обнаруживаются зерна крахмала соответствующих видов.
2. Примеси веществ йодосорбента. Для их обнаружения часть вещества (также после промывки хлороформом и героином) нагревают до кипения с водой, охлаждают и добавляют несколько капель 0,01 %-ного раствора йода. Появившееся синее окрашивание указывает на наличие сорбентов йода. Если они состоят из крахмала, то частицы вещества растворяются при нагревании, образуя опалесцирующий раствор. В присутствии муки, например, растворимость не наблюдается; в присутствии крупы или детского питания частицы вещества набухают, становятся рыхлыми, но не растворяются. При микроскопическом исследовании приготовленных препаратов (увеличение >200 раз) обнаруживаются зерна крахмала соответствующих видов.
Для ТЛХ героина мы используем следующие системы растворителей:
- бензол - этанол - диэтиламин (9:1:1);
- хлороформ - толуол - ацетон - этанол (30:10:5:5), в камере, насыщенной парами аммиака;
- этилацетат - метанол - аммиак 25% (85:10:5) (о/о).
В качестве стационарной фазы используются пластины с 0,25 мм слоем силикагеля ("Кизельгель 60 F254", "Силуфол UV254" и др.).
Детекция: 1) УФ-свет; 2) реактив Марки; 3) реактив Драгендорфа (пластинки Silufol не подходят для УФ-света, так как содержат крахмал в качестве связующего вещества).
Для проведения хроматографии в присутствии примесей на пластинку помещают 2-3 образца исследуемого вещества и один образец соответствующего "свидетеля". После разделения пластинку оценивают в ультрафиолетовом свете с длиной волны 254 и 366 нм, чтобы отметить пятна. На хроматограмме выявляют героин, некоторые технологические примеси и пятна наполнителей, идентифицированные по значению Rf соответствующего "свидетеля"[6].
Затем пластинку обрабатывают проявляющими реактивами. При обработке реактивом Марки выявляются пятна героина, технологических примесей моноацетилморфина, морфина, ацетилкодеина в виде пятен красного и сине-фиолетового цвета; дифенгидрамина в виде желтого пятна, цвет которого меняется на темно-желтый и коричневый в зависимости от его количественного содержания. Ацетилсалициловая кислота проявляется розовым пятном, усиливающимся с течением времени. Следует отметить, что ацетилсалициловая кислота может использоваться как самостоятельная примесь, так и входить в состав таблеток. Ацетилсалициловая кислота также хорошо обнаруживается в виде фиолетового пятна в 5% растворе хлорида оксида железа. Таблетки Пенталгин содержат кодеин, который обнаруживается реактивом Марки в виде сине-фиолетового пятна. При обнаружении кодеина и оценке этого признака (технологического или привнесенного) необходимо исходить из общего состава вещества и наличия других компонентов.
Другие образцы обрабатывают соответствующими реактивами по зоне, экранируя остальную часть пластины стеклом. При проявлении раствором хлорида оксида железа анальгин проявляется в виде фиолетового пятна, окраска которого меняется на красновато-коричневую, а затем бледнеет.
Другие образцы обрабатывают соответствующими реактивами по зонам, закрывая остальную часть пластины стеклом. Раствор оксида железа выявляет анальгин в виде фиолетового пятна, которое меняется на красновато-коричневое, а затем становится бледным.
Кофеин обнаруживается на хроматограмме при ультрафиолетовом освещении, а также может быть обнаружен с помощью модифицированного Мулинье реактива Драгендорфа с последующим усилением окраски путем обработки 17%-ным раствором серной кислоты.
Фенобарбитал можно обнаружить на хроматограмме, высушив пластинку в потоке горячего воздуха под УФ-светом при 254, обработав хроматограмму ртутно-дифенилкарбазоновым реактивом или обработав ее 1% раствором нитрата кобальта в абсолютном этаноле, а затем парами аммиака.
Парацетамол на хроматограмме выявляют концентрированной азотной кислотой (желтое окрашивание различной интенсивности, в зависимости от количества) или 10%-ным раствором хлорида окиси железа в 1%-ной соляной кислоте (сине-фиолетовое окрашивание). В небольших количествах парацетамол можно обнаружить только в ультрафиолетовом свете.
Хлорохин фосфат обнаруживается в УФ-свете при 254 и 366 нм по интенсивной сине-сиреневой люминесценции и по раствору бихромата калия в серной кислоте (1 капля 1%-ного раствора бихромата калия добавляется к 2 мл концентрированной серной кислоты). С помощью этого же реагента определяется бутадиен.
Далее, при необходимости, героин и примеси количественно определяют методом газожидкостной хроматографии или другими доступными методами.
- бензол - этанол - диэтиламин (9:1:1);
- хлороформ - толуол - ацетон - этанол (30:10:5:5), в камере, насыщенной парами аммиака;
- этилацетат - метанол - аммиак 25% (85:10:5) (о/о).
В качестве стационарной фазы используются пластины с 0,25 мм слоем силикагеля ("Кизельгель 60 F254", "Силуфол UV254" и др.).
Детекция: 1) УФ-свет; 2) реактив Марки; 3) реактив Драгендорфа (пластинки Silufol не подходят для УФ-света, так как содержат крахмал в качестве связующего вещества).
Для проведения хроматографии в присутствии примесей на пластинку помещают 2-3 образца исследуемого вещества и один образец соответствующего "свидетеля". После разделения пластинку оценивают в ультрафиолетовом свете с длиной волны 254 и 366 нм, чтобы отметить пятна. На хроматограмме выявляют героин, некоторые технологические примеси и пятна наполнителей, идентифицированные по значению Rf соответствующего "свидетеля"[6].
Затем пластинку обрабатывают проявляющими реактивами. При обработке реактивом Марки выявляются пятна героина, технологических примесей моноацетилморфина, морфина, ацетилкодеина в виде пятен красного и сине-фиолетового цвета; дифенгидрамина в виде желтого пятна, цвет которого меняется на темно-желтый и коричневый в зависимости от его количественного содержания. Ацетилсалициловая кислота проявляется розовым пятном, усиливающимся с течением времени. Следует отметить, что ацетилсалициловая кислота может использоваться как самостоятельная примесь, так и входить в состав таблеток. Ацетилсалициловая кислота также хорошо обнаруживается в виде фиолетового пятна в 5% растворе хлорида оксида железа. Таблетки Пенталгин содержат кодеин, который обнаруживается реактивом Марки в виде сине-фиолетового пятна. При обнаружении кодеина и оценке этого признака (технологического или привнесенного) необходимо исходить из общего состава вещества и наличия других компонентов.
Другие образцы обрабатывают соответствующими реактивами по зоне, экранируя остальную часть пластины стеклом. При проявлении раствором хлорида оксида железа анальгин проявляется в виде фиолетового пятна, окраска которого меняется на красновато-коричневую, а затем бледнеет.
Другие образцы обрабатывают соответствующими реактивами по зонам, закрывая остальную часть пластины стеклом. Раствор оксида железа выявляет анальгин в виде фиолетового пятна, которое меняется на красновато-коричневое, а затем становится бледным.
Кофеин обнаруживается на хроматограмме при ультрафиолетовом освещении, а также может быть обнаружен с помощью модифицированного Мулинье реактива Драгендорфа с последующим усилением окраски путем обработки 17%-ным раствором серной кислоты.
Фенобарбитал можно обнаружить на хроматограмме, высушив пластинку в потоке горячего воздуха под УФ-светом при 254, обработав хроматограмму ртутно-дифенилкарбазоновым реактивом или обработав ее 1% раствором нитрата кобальта в абсолютном этаноле, а затем парами аммиака.
Парацетамол на хроматограмме выявляют концентрированной азотной кислотой (желтое окрашивание различной интенсивности, в зависимости от количества) или 10%-ным раствором хлорида окиси железа в 1%-ной соляной кислоте (сине-фиолетовое окрашивание). В небольших количествах парацетамол можно обнаружить только в ультрафиолетовом свете.
Хлорохин фосфат обнаруживается в УФ-свете при 254 и 366 нм по интенсивной сине-сиреневой люминесценции и по раствору бихромата калия в серной кислоте (1 капля 1%-ного раствора бихромата калия добавляется к 2 мл концентрированной серной кислоты). С помощью этого же реагента определяется бутадиен.
Далее, при необходимости, героин и примеси количественно определяют методом газожидкостной хроматографии или другими доступными методами.
Last edited by a moderator: