Кто-нибудь знает продолжение этого рецепта? Это известный синтетический маршрут, мне нужна его концовка, часть перегруппировки Хофмана с использованием TCCA для образования MDA. Спасибо.
следуйте ниже:
100g
Гелионал (100г ~92мл)
Гидроксиламин HCl (36,93 г)
ДМСО (500 мл)
NaOH (21г)
H2O2 30% soln (ph 7.5-7.
(600 мл)
Масса гелиона: 192,21 г/моль
Гидроксиламин.HCl масса: 69.49г/моль
Альдегид (.52моль, 100г) был добавлен к раствору гидроксиламина HCl (.53моль, 36.93г) в ДМСО (500мл). Затем этот раствор нагревали в течение 90 минут при 85-90* над горячей/кипящей водой при энергичном перемешивании [убедитесь, что RBF открыт сверху]. После снятия с огня раствору дали постоять на мешалке до достижения температуры ~80* и добавили водный NaOH** до достижения pH 10 (добавление раствора NaOH вызывает дым и потемнение раствора. Отмечается резкое изменение pH). [дополнительно: 6 г двууглекислой соды было добавлено в качестве буфера рН]. Затем при температуре 70*+ через воронку по каплям добавили 500-600 мл нейтрализованной 30%-ной H2O2, поддерживая температуру ниже 95* и следя за pH, чтобы он оставался в пределах 9-10 (при необходимости добавьте 10%-ный раствор NaOH). По окончании добавления реакцию перемешивали до прекращения выделения газа и экзотермии. Полученный светло-желтый раствор выливают в пирексную посуду при температуре около 50*, ставят в холодильник при 0* и оставляют на ночь. Полученные кристаллы отфильтровывают под вакуумом и промывают водой. Выход количественный. (Должны получиться сверкающие белые кристаллы амида, возможно, с примесью желтого цвета, который должен исчезнуть при промывке водой).
Причинами низких выходов могут быть перегрев гидроксиламина/ДМСО (при температуре свыше 100* появляется желтый нечистый амид, снижается выход), а также недостаточное добавление H2O2 в нужном диапазоне pH.
следуйте ниже:
100g
Гелионал (100г ~92мл)
Гидроксиламин HCl (36,93 г)
ДМСО (500 мл)
NaOH (21г)
H2O2 30% soln (ph 7.5-7.
Масса гелиона: 192,21 г/моль
Гидроксиламин.HCl масса: 69.49г/моль
Альдегид (.52моль, 100г) был добавлен к раствору гидроксиламина HCl (.53моль, 36.93г) в ДМСО (500мл). Затем этот раствор нагревали в течение 90 минут при 85-90* над горячей/кипящей водой при энергичном перемешивании [убедитесь, что RBF открыт сверху]. После снятия с огня раствору дали постоять на мешалке до достижения температуры ~80* и добавили водный NaOH** до достижения pH 10 (добавление раствора NaOH вызывает дым и потемнение раствора. Отмечается резкое изменение pH). [дополнительно: 6 г двууглекислой соды было добавлено в качестве буфера рН]. Затем при температуре 70*+ через воронку по каплям добавили 500-600 мл нейтрализованной 30%-ной H2O2, поддерживая температуру ниже 95* и следя за pH, чтобы он оставался в пределах 9-10 (при необходимости добавьте 10%-ный раствор NaOH). По окончании добавления реакцию перемешивали до прекращения выделения газа и экзотермии. Полученный светло-желтый раствор выливают в пирексную посуду при температуре около 50*, ставят в холодильник при 0* и оставляют на ночь. Полученные кристаллы отфильтровывают под вакуумом и промывают водой. Выход количественный. (Должны получиться сверкающие белые кристаллы амида, возможно, с примесью желтого цвета, который должен исчезнуть при промывке водой).
Причинами низких выходов могут быть перегрев гидроксиламина/ДМСО (при температуре свыше 100* появляется желтый нечистый амид, снижается выход), а также недостаточное добавление H2O2 в нужном диапазоне pH.
