Автоклав объемом 3 л изготовлен из трубы из нержавеющей стали диаметром 100 мм и толщиной стенки 5 мм с помощью сварки MMA. К нему приварены резьбовые трубки 1\2. НЕ ИСПОЛЬЗУЙТЕ БОНДАРНЫЕ И АЛЮМИНИЕВЫЕ СПЛАВЫ ДЛЯ ЭТОГО СИНТЕЗА
В автоклав помещают 500 мл стирола 1100 мл 25% аммиака 450 гр серы. После заполнения автоклав закрывается ключом, используется фторопластовая прокладка. Автоклав поместили на водяную баню 95C на 5 дней с перерывом на ночь. Каждые 1-3 часа автоклав перемешивали руками.
Через 5 дней работы на водяной бане автоклав открывали. Нижний органический слой коричневого цвета отделяли и промывали водой. Автоклав промыли моющим средством.
В 1,3 л воды растворили 350 г гидроксида натрия. Раствор гидроксида натрия и автоклавную смолу поместили в котел из нержавеющей стали с 1 м трубкой 2/3 (рефлюкс) и кипятили 2 дня с перерывом на ночь.
После кипячения в смесь добавили 300 мл ксилола и отделили верхний органический слой. В водный слой добавили 2 л 15% соляной кислоты.
ОПАСНО!!!Испарилось много сероводорода, видны его струи. В комнате все вещи стали черными.
Сероводород испаряется, если добавить кислоту при содуиме раствора фенилацетата, потому что он содержит сульфид натрия. Также сероводород выделяется, если выпарить раствор полисульфида аммония для восстановления серы.
Если вы проводите реакцию при низких температурах (100C), то давление будет низким, около 5-10 бар. Но основной продукт реакции - тиоамид. Если вы делаете реакцию при высокой температуре (150-180C) давление высокое (20bar) и основной продукт реакции амид фенилуксусной кислоты
После фильтрации и промывки было получено 190гр влажной нечистой фенилуксусной кислоты. Если после фильтрации водный раствор кислоты был экстрагирован и насыщен хлоридом натрия (50-100 гр. литр) с толуолом можно получить около 10-20 гр. фенилуксусной кислоты. Фенилуксусная кислота загрязнена серой и нуждается в разделении с этанолом в качестве примера.
Реакция Вильгеродта со стиролом и аммиаком дает низкий выход фенилуксусной кислоты (не более 30-35%).
Внимание! Автоклавная смола имеет очень неприятный запах в очень низкой концентрации, который является очень стойким
Примечания:
Углеродистая сталь может использоваться в качестве материала для автоклава (огнетушитель или трубка в качестве примера. ВЫ НЕ ДОЛЖНЫ ИСПОЛЬЗОВАТЬ ЛАТУННЫЕ ИЛИ АЛЮМИНИЕВЫЕ ПРОБКИ). В первом эксперименте я использовал трубку из углеродистой стали от старого водопровода 1/1/2 с внутренним диаметром 40 мм и толщиной стенки 3 мм. Но она медленно корродирует. Также желательно добавить карбонат натрия в водяную баню для предотвращения коррозии
Смола автоклава (органический слой) содержит некоторое количество свободной серы. Чтобы избавиться от нее, можно выдержать ее несколько дней.
Автоклавная смола содержит много сероорганических соединений (дифенил-тиопнен и тиофан) и смол. После экстракции фенилуксусной кислотой около 1/2 смолы не растворяется в водной щелочи.
350 грамм щелочи - это много. 200гр достаточно
Добавление этанола в реакционную смесь может увеличить выход, но часть амида фенилуксусной кислоты уйдет в водный слой полисульфида аммония и его необходимо выпарить (выделяется аммиак и сероводород) и промыть от серы этанолом.
Раствор полисульфида аммония можно использовать снова, если добавить половину серы и 1/4 аммиака. Или его можно выпарить для восстановления серы. Я извлек около 100-150 г серы из 450-500 г исходного сырья.
Если вы хотите приготовить P2P из этой кислоты пиролизом с ацетатом, вы ДОЛЖНЫ очистить фенилуксусную кислоту от серы. Сера реагирует с фенилуксусной кислотой при высоких температурах. Образуется очень много сероводорода (латунные фитинги чернеют).
Стирол можно получить при пиролизе полистирола. 1 кг полистирола дает около 500 мл стирола. Лучшим источником полистирола является контейнер для компакт-дисков или другой прозрачный полистирол или EPS (его можно плавить с помощью горелки или тепловой пушки в стальном контейнере).Можно использовать корпуса телевизоров, мониторов принтеров и картриджи для принтеров из HIPS. HIPS при пиролизе дает много этилбензола и кумена, которые трудно отделить от стирола. Не используйте полистирол, маркированный как PS-FR(17)! При пиролизе он дает бромистый водород и броморганические соединения.
В автоклав помещают 500 мл стирола 1100 мл 25% аммиака 450 гр серы. После заполнения автоклав закрывается ключом, используется фторопластовая прокладка. Автоклав поместили на водяную баню 95C на 5 дней с перерывом на ночь. Каждые 1-3 часа автоклав перемешивали руками.
Через 5 дней работы на водяной бане автоклав открывали. Нижний органический слой коричневого цвета отделяли и промывали водой. Автоклав промыли моющим средством.
В 1,3 л воды растворили 350 г гидроксида натрия. Раствор гидроксида натрия и автоклавную смолу поместили в котел из нержавеющей стали с 1 м трубкой 2/3 (рефлюкс) и кипятили 2 дня с перерывом на ночь.
После кипячения в смесь добавили 300 мл ксилола и отделили верхний органический слой. В водный слой добавили 2 л 15% соляной кислоты.
ОПАСНО!!!Испарилось много сероводорода, видны его струи. В комнате все вещи стали черными.
Сероводород испаряется, если добавить кислоту при содуиме раствора фенилацетата, потому что он содержит сульфид натрия. Также сероводород выделяется, если выпарить раствор полисульфида аммония для восстановления серы.
Если вы проводите реакцию при низких температурах (100C), то давление будет низким, около 5-10 бар. Но основной продукт реакции - тиоамид. Если вы делаете реакцию при высокой температуре (150-180C) давление высокое (20bar) и основной продукт реакции амид фенилуксусной кислоты
После фильтрации и промывки было получено 190гр влажной нечистой фенилуксусной кислоты. Если после фильтрации водный раствор кислоты был экстрагирован и насыщен хлоридом натрия (50-100 гр. литр) с толуолом можно получить около 10-20 гр. фенилуксусной кислоты. Фенилуксусная кислота загрязнена серой и нуждается в разделении с этанолом в качестве примера.
Реакция Вильгеродта со стиролом и аммиаком дает низкий выход фенилуксусной кислоты (не более 30-35%).
Внимание! Автоклавная смола имеет очень неприятный запах в очень низкой концентрации, который является очень стойким
Примечания:
Углеродистая сталь может использоваться в качестве материала для автоклава (огнетушитель или трубка в качестве примера. ВЫ НЕ ДОЛЖНЫ ИСПОЛЬЗОВАТЬ ЛАТУННЫЕ ИЛИ АЛЮМИНИЕВЫЕ ПРОБКИ). В первом эксперименте я использовал трубку из углеродистой стали от старого водопровода 1/1/2 с внутренним диаметром 40 мм и толщиной стенки 3 мм. Но она медленно корродирует. Также желательно добавить карбонат натрия в водяную баню для предотвращения коррозии
Смола автоклава (органический слой) содержит некоторое количество свободной серы. Чтобы избавиться от нее, можно выдержать ее несколько дней.
Автоклавная смола содержит много сероорганических соединений (дифенил-тиопнен и тиофан) и смол. После экстракции фенилуксусной кислотой около 1/2 смолы не растворяется в водной щелочи.
350 грамм щелочи - это много. 200гр достаточно
Добавление этанола в реакционную смесь может увеличить выход, но часть амида фенилуксусной кислоты уйдет в водный слой полисульфида аммония и его необходимо выпарить (выделяется аммиак и сероводород) и промыть от серы этанолом.
Раствор полисульфида аммония можно использовать снова, если добавить половину серы и 1/4 аммиака. Или его можно выпарить для восстановления серы. Я извлек около 100-150 г серы из 450-500 г исходного сырья.
Если вы хотите приготовить P2P из этой кислоты пиролизом с ацетатом, вы ДОЛЖНЫ очистить фенилуксусную кислоту от серы. Сера реагирует с фенилуксусной кислотой при высоких температурах. Образуется очень много сероводорода (латунные фитинги чернеют).
Стирол можно получить при пиролизе полистирола. 1 кг полистирола дает около 500 мл стирола. Лучшим источником полистирола является контейнер для компакт-дисков или другой прозрачный полистирол или EPS (его можно плавить с помощью горелки или тепловой пушки в стальном контейнере).Можно использовать корпуса телевизоров, мониторов принтеров и картриджи для принтеров из HIPS. HIPS при пиролизе дает много этилбензола и кумена, которые трудно отделить от стирола. Не используйте полистирол, маркированный как PS-FR(17)! При пиролизе он дает бромистый водород и броморганические соединения.