Синтез APAAN (a-фенилацетоацетонитрила) с амидом натрия (масштаб 1 кг)

[WillD]

Схема реакции:

Синтез:
1. 1000 г бензилцианида, 1300 мл этилацетата добавляют в реактор и перемешивают смесь.
2. Добавляют 500 г амида натрия, небольшими порциями, для контроля кипения смеси.
3. Реакционную смесь перегнали через рефлюкс на два часа и оставили на 12 часов при комнатной температуре.
4. Через 12 часов смесь разбавили 8 л воды и перемешивали до полного растворения твердого осадка.
5. Добавили 4 л колотого льда и перемешали.
6. Экстрагировали 3 л бензола (толуола, DCM, эфира и т.д.) и экстракты отбросили.
7. Отделенную водную фазу подкислили раствором ледяной уксусной кислоты (600 мл) в воде (2000 мл).
8. Выпавший осадок отфильтровали и использовали без дополнительной очистки для получения бензилметилкетона.

 

[pdwshopnl]

Я слышал об этом синтезаторе. Есть ли у вас оригинальный патент из литературы?
У меня есть только этот, но я не могу найти его в интернете:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Не могли бы вы подробнее рассказать об условиях синтеза, т.е. должны ли они быть строго безводными, как в случае реакции с этоксидом натрия?
Или достаточно реактивов аналитического класса (чистейших)?

 

[pdwshopnl]

По вашим ссылкам получается апан с этоксидом натрия.
Эта дорога известна всем, к тому же, на мой взгляд, очень трудна, потому что нужно все время поддерживать безводное состояние.

Эта тема рассказывает об очень старом способе получения апана (в литературе об IT писали в 1910 году). Он был получен конденсацией этилацетата с натриевым производным бензилцианида, полученным из бензилцианида и амида натрия.
Я искал больше информации об этом синтезе много-много раз... поверьте мне.
И единственное, что я нашел в литературе, это две статьи 1910 года:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Но IT слишком старая, и я не понимаю ее.

На мой взгляд, этот путь к апану - единственный разумный путь к успеху.

 

[Sabatier]

Понимаю. Приношу свои извинения.

 

[WillD]

По сути, это лучший вариант данного синтеза с использованием метилата натрия (или калия), эттилата и т. д.

 

[pdwshopnl]

Я имею в виду ссылки, которые добавляют другие пользователи (с сайтов по органическому синтезу о получении апана с помощью этоксида натрия) - их теперь удаляют. Ваш патент, конечно, не с этоксидом натрия.

 

[KokosDreams]

Каков выход в г (APAAN) для этого метода?

 

[melk]

С апаном
вы ничего не потеряли или, может быть, немного потеряли

 

[melk]

В 2010 году легальный апаан можно было купить за 20 евро/кг в чистом виде, и это был прогресс.

 

[cokemuffin]

Есть идеи, как получить KCN для бензилцианида, думал добавить h2so4 к гексацианоферрату(III) калия и вывести образовавшийся газ HCN в раствор KOH?

 

[cokemuffin]

Если это не вариант, как насчет превращения гексацианоферрата калия(III) в ферроцианид калия через KOH и последующий пиролиз?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

у меня есть чистый натрий, а не амид натрия.
как мне поступить?
пожалуйста, @G.Patton

 

[CryoThio]

Подскажите, сможет ли метоксид натрия заменить амид натрия без изменений в процедуре? Метоксид натрия должен работать, и, насколько я знаю, он дешевле.