Синтез 2-аллиоксифенола:
1. Катехол (20 г, 182 ммоль), карбонат калия (25,2 г, 182 ммоль) и 100 мл ацетона охлаждали на ледяной бане.
2. Бромистый аллил (22,0 г, 182 ммоль) добавляли по каплям, и смесь нагревали под рефлюксом в течение 4 ч.
3. Полученную смесь оставили охлаждаться, а твердое вещество удалили фильтрованием.
4. Летучие компоненты маточного раствора удалили с помощью роторного испарителя, оставив оранжевый остаток.
5. Остаток растворили в диэтиловом эфире (60 мл) и добавили соляную кислоту (40 мл, 1,6 М).
6. Водный слой удалили, а органический слой промыли водой (4x40 мл).
7. Органические экстракты высушили над безводным сульфатом натрия и декантировали.
8. Растворитель был удален с помощью роторного испарителя с получением желто-оранжевой жидкости. Выход: 16,6 г.
Синтез 4-алликатехола (Маршрут 1):
1. 2-Аллилоксифенол (7,5 г) и этоксид натрия (3,5 г, 51 ммоль) растворяют в безводном этаноле (25 мл) и нагревают под рефлюксом.
2. Каждые 24 ч в реакционную смесь добавляли этоксид натрия (2,0 г, 29 ммоль).
3. Раствор нагревали под рефлюксом в течение 96 ч и оставили охлаждаться.
4. Полученную смесь растворили в соляной кислоте (20 мл, 3,2 М) и экстрагировали продукт дихлорметаном (3x20 мл).
5. Органические экстракты промыли водой (20 мл), высушили над безводным сульфатом натрия и декантировали.
6. Растворитель был удален с помощью роторного испарителя с получением коричневой жидкости. Выход: 6,6 г.
Синтез 4-алликатехола (Маршрут 2):
1. Эвгенол (8,0 г), хлорид алюминия (8,6 г, 64 ммоль) и 250 мл толуола охлаждали на ледяной бане.
2. Пиридин (18,5 мл, 230 ммоль) добавляли по каплям и смесь нагревали под рефлюксом в течение 5 ч.
3. Полученную смесь оставили охлаждаться, а прозрачный желтый органический слой декантировали.
4. Оставшееся твердое вещество растворили в соляной кислоте (300 мл, 6,4 М) и экстрагировали диэтиловым эфиром (3x100 мл).
5. Органические экстракты промыли водой (3 x100 мл), высушили над безводным сульфатом натрия, декантировали и удалили растворитель с помощью роторного испарителя с получением черной жидкости. Выход: 6,4 г.
Синтез сафрола:
1. Раствор, содержащий дихлорметан (5,0 мл, 78 ммоль) и 50 мл диметилсульфоксида, нагревали при 120-130 *C.
2. К раствору добавляют гидроксид натрия (2,5 г, 63 ммоль).
3. 4-Аллилкатехол (4,0 г) растворили в диметилсульфоксиде (10 мл) и по каплям добавили к смеси, которую нагревали при 120-130 *С в течение 45 мин.
4. Полученную смесь декантировали, добавили воду (50 мл) и оставили охлаждаться.
5. Полученный раствор экстрагировали диэтиловым эфиром (3х25 мл) и органический слой промыли водой (3х25 мл).
6. Органические экстракты высушили над безводным сульфатом натрия, декантировали и удалили растворитель с помощью роторного испарителя с получением коричневой жидкости.
Маршрут 1 Выход: 3,4 г.
Маршрут 2 Выход: 3,7 г.
1. Катехол (20 г, 182 ммоль), карбонат калия (25,2 г, 182 ммоль) и 100 мл ацетона охлаждали на ледяной бане.
2. Бромистый аллил (22,0 г, 182 ммоль) добавляли по каплям, и смесь нагревали под рефлюксом в течение 4 ч.
3. Полученную смесь оставили охлаждаться, а твердое вещество удалили фильтрованием.
4. Летучие компоненты маточного раствора удалили с помощью роторного испарителя, оставив оранжевый остаток.
5. Остаток растворили в диэтиловом эфире (60 мл) и добавили соляную кислоту (40 мл, 1,6 М).
6. Водный слой удалили, а органический слой промыли водой (4x40 мл).
7. Органические экстракты высушили над безводным сульфатом натрия и декантировали.
8. Растворитель был удален с помощью роторного испарителя с получением желто-оранжевой жидкости. Выход: 16,6 г.
Синтез 4-алликатехола (Маршрут 1):
1. 2-Аллилоксифенол (7,5 г) и этоксид натрия (3,5 г, 51 ммоль) растворяют в безводном этаноле (25 мл) и нагревают под рефлюксом.
2. Каждые 24 ч в реакционную смесь добавляли этоксид натрия (2,0 г, 29 ммоль).
3. Раствор нагревали под рефлюксом в течение 96 ч и оставили охлаждаться.
4. Полученную смесь растворили в соляной кислоте (20 мл, 3,2 М) и экстрагировали продукт дихлорметаном (3x20 мл).
5. Органические экстракты промыли водой (20 мл), высушили над безводным сульфатом натрия и декантировали.
6. Растворитель был удален с помощью роторного испарителя с получением коричневой жидкости. Выход: 6,6 г.
Синтез 4-алликатехола (Маршрут 2):
1. Эвгенол (8,0 г), хлорид алюминия (8,6 г, 64 ммоль) и 250 мл толуола охлаждали на ледяной бане.
2. Пиридин (18,5 мл, 230 ммоль) добавляли по каплям и смесь нагревали под рефлюксом в течение 5 ч.
3. Полученную смесь оставили охлаждаться, а прозрачный желтый органический слой декантировали.
4. Оставшееся твердое вещество растворили в соляной кислоте (300 мл, 6,4 М) и экстрагировали диэтиловым эфиром (3x100 мл).
5. Органические экстракты промыли водой (3 x100 мл), высушили над безводным сульфатом натрия, декантировали и удалили растворитель с помощью роторного испарителя с получением черной жидкости. Выход: 6,4 г.
Синтез сафрола:
1. Раствор, содержащий дихлорметан (5,0 мл, 78 ммоль) и 50 мл диметилсульфоксида, нагревали при 120-130 *C.
2. К раствору добавляют гидроксид натрия (2,5 г, 63 ммоль).
3. 4-Аллилкатехол (4,0 г) растворили в диметилсульфоксиде (10 мл) и по каплям добавили к смеси, которую нагревали при 120-130 *С в течение 45 мин.
4. Полученную смесь декантировали, добавили воду (50 мл) и оставили охлаждаться.
5. Полученный раствор экстрагировали диэтиловым эфиром (3х25 мл) и органический слой промыли водой (3х25 мл).
6. Органические экстракты высушили над безводным сульфатом натрия, декантировали и удалили растворитель с помощью роторного испарителя с получением коричневой жидкости.
Маршрут 1 Выход: 3,4 г.
Маршрут 2 Выход: 3,7 г.
Last edited by a moderator:
. Какой путь вы выберете?