Данный синтез мескалина и ТМА можно рассматривать как типичный пример восстановления с помощью LAH. Разница в получении мескалина и ТМА только одна: для мескалина необходимо взять 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирол, а для ТМА - 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропен. Методика достаточно универсальна и работает практически без корректировок для всех нитрокомпонентов.
ТМА (3,4,5-триметокси-амфетамин) и мескалин (3,4,5-триметокси-фенетиламин) на кухне. Приведен пример восстановления замещенных нитропропенов и нитростиролов на алюмогидрите лития (LAH, LiAlH4). Рассматривается получение ТМА, мескалина, аналогично заменяя прекурсор на 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирол.
8 г LAH (алюмогидрид лития, LiAlH4) суспендировали в 100 мл THF, добавление производили небольшими порциями при тщательном перемешивании. При закладке первой порции наблюдалось небольшое выделение газа и экзотерма - видимо, THF был недостаточно сухим. На колбу был установлен обратный холодильник, и все дальнейшие добавления проводились через него. 12 г 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропена растворили в 200 мл THF и добавляли капля за каплей при постоянном перемешивании. При этом отмечали выделение газа и экзотерму. Добавление проводили в таком темпе, чтобы температура смеси не превышала 40 градусов, это заняло более часа. Далее смесь перемешивали в течение 4 часов при слабом кипении растворителя, существенного изменения цвета не происходило, смесь оставалась серой.
Затем смесь охладили до комнатной температуры и по каплям последовательно добавили
- смесь 8 мл воды и 16 мл THF;
- раствор 1,2 г NaOH в 8 мл воды;
- 24 мл воды.
Добавление первых капель сопровождалось сильной экзотермической реакцией и выделением водорода. После добавления раствора алкалоида смесь загустела, при добавлении последней порции воды осадок отделился, а содержимое колбы заметно посветлело. С этого момента реакция считается завершенной, содержимое колбы не представляет повышенной опасности.
В общем, реакция настолько формализована и проста в исполнении, что ее можно было бы рекомендовать совсем юным химикам, если бы не ее потенциальная опасность: малейшая неосторожность - и неприятности не заставят себя ждать.
Осадок, выпавший на дно, отбирали на Бюхнера с помощью отсоса, смазывали в течение 30 минут небольшим количеством THF, повторно фильтровали и отбрасывали. Раствор дополнительно пропускали через стеклянный фильтр и отгоняли THF. На выходе получили желтое масло, которое разбавили в три раза IPA, перенесли из колбы в стакан и подкислили 95% H2SO4 до нейтральной реакции. При этом выпал мелкий белый осадок, смесь приобрела консистенцию жидкой сметаны. Ее разбавили ацетоном в три раза и поместили в морозильную камеру до выпадения суспензии на дно, после чего жидкую фазу декантировали и вновь подкисляли до прекращения образования осадка. Затем все объединили, осадок отфильтровали на стеклянном фильтре с отсосом, дважды промыли ацетоном до безупречного белого цвета и высушили на водяной бане.
Как это выглядит на практике:
Осадок - это продукт, сульфат ТМА, его нужно отделить, используя этот стеклянный фильтр (фильтр Шотта):
Аналогичным образом можно восстановить:
3,4-метилендиокси-фенил-нитропропен до MDA,
1-фенил-2-нитропропен - к амфетамину,
4-фтор-фенилнитропропен - до 4-ФА,
2,5-диметокси-4-метил-фенилнитропропен - DOM, и многие другие фенилнитростиролы и фенилнитропропены.
Читайте PihKAL.
P.S.
3,4,5-ТМПНП для данного синтеза был получен из 3,4,5-триметокси-бензальдегида и нитроэтана по методике:
Смесь соответствующих бензальдегида, нитроэтана (нитрометана обычно берут больше) и катализатора в мольном соотношении 1: 1,5: 0,25 разбавляют уксусной кислотой из расчета 0,5 от общего объема реагентов и кипятят при перемешивании под обратным холодильником в течение 4 часов. В ходе реакции цвет Rm изменяется от бледно-желтого до темно-красного, оставаясь помутневшим.
Смесь охлаждают до комнатной температуры, переливают в стакан, разбавляют теплой водой 0,5 от объема, закрывают крышкой и помещают в морозильную камеру на 2 часа. После охлаждения крышку открывают и слегка встряхивают и раскачивают с притоком свежего воздуха: это вызывает быструю кристаллизацию вещества. Банку с кристаллами снова держат в морозилке не менее 15 минут, затем кристаллы ломают, промывают холодной водой до исчезновения следов уксуса (достаточно 2...3 раз), после чего перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Полученные кристаллы сушат на воздухе.
ТМА (3,4,5-триметокси-амфетамин) и мескалин (3,4,5-триметокси-фенетиламин) на кухне. Приведен пример восстановления замещенных нитропропенов и нитростиролов на алюмогидрите лития (LAH, LiAlH4). Рассматривается получение ТМА, мескалина, аналогично заменяя прекурсор на 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирол.
8 г LAH (алюмогидрид лития, LiAlH4) суспендировали в 100 мл THF, добавление производили небольшими порциями при тщательном перемешивании. При закладке первой порции наблюдалось небольшое выделение газа и экзотерма - видимо, THF был недостаточно сухим. На колбу был установлен обратный холодильник, и все дальнейшие добавления проводились через него. 12 г 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропена растворили в 200 мл THF и добавляли капля за каплей при постоянном перемешивании. При этом отмечали выделение газа и экзотерму. Добавление проводили в таком темпе, чтобы температура смеси не превышала 40 градусов, это заняло более часа. Далее смесь перемешивали в течение 4 часов при слабом кипении растворителя, существенного изменения цвета не происходило, смесь оставалась серой.
Затем смесь охладили до комнатной температуры и по каплям последовательно добавили
- смесь 8 мл воды и 16 мл THF;
- раствор 1,2 г NaOH в 8 мл воды;
- 24 мл воды.
Добавление первых капель сопровождалось сильной экзотермической реакцией и выделением водорода. После добавления раствора алкалоида смесь загустела, при добавлении последней порции воды осадок отделился, а содержимое колбы заметно посветлело. С этого момента реакция считается завершенной, содержимое колбы не представляет повышенной опасности.
В общем, реакция настолько формализована и проста в исполнении, что ее можно было бы рекомендовать совсем юным химикам, если бы не ее потенциальная опасность: малейшая неосторожность - и неприятности не заставят себя ждать.
Осадок, выпавший на дно, отбирали на Бюхнера с помощью отсоса, смазывали в течение 30 минут небольшим количеством THF, повторно фильтровали и отбрасывали. Раствор дополнительно пропускали через стеклянный фильтр и отгоняли THF. На выходе получили желтое масло, которое разбавили в три раза IPA, перенесли из колбы в стакан и подкислили 95% H2SO4 до нейтральной реакции. При этом выпал мелкий белый осадок, смесь приобрела консистенцию жидкой сметаны. Ее разбавили ацетоном в три раза и поместили в морозильную камеру до выпадения суспензии на дно, после чего жидкую фазу декантировали и вновь подкисляли до прекращения образования осадка. Затем все объединили, осадок отфильтровали на стеклянном фильтре с отсосом, дважды промыли ацетоном до безупречного белого цвета и высушили на водяной бане.
Как это выглядит на практике:
Осадок - это продукт, сульфат ТМА, его нужно отделить, используя этот стеклянный фильтр (фильтр Шотта):
Аналогичным образом можно восстановить:
3,4-метилендиокси-фенил-нитропропен до MDA,
1-фенил-2-нитропропен - к амфетамину,
4-фтор-фенилнитропропен - до 4-ФА,
2,5-диметокси-4-метил-фенилнитропропен - DOM, и многие другие фенилнитростиролы и фенилнитропропены.
Читайте PihKAL.
P.S.
3,4,5-ТМПНП для данного синтеза был получен из 3,4,5-триметокси-бензальдегида и нитроэтана по методике:
Смесь соответствующих бензальдегида, нитроэтана (нитрометана обычно берут больше) и катализатора в мольном соотношении 1: 1,5: 0,25 разбавляют уксусной кислотой из расчета 0,5 от общего объема реагентов и кипятят при перемешивании под обратным холодильником в течение 4 часов. В ходе реакции цвет Rm изменяется от бледно-желтого до темно-красного, оставаясь помутневшим.
Смесь охлаждают до комнатной температуры, переливают в стакан, разбавляют теплой водой 0,5 от объема, закрывают крышкой и помещают в морозильную камеру на 2 часа. После охлаждения крышку открывают и слегка встряхивают и раскачивают с притоком свежего воздуха: это вызывает быструю кристаллизацию вещества. Банку с кристаллами снова держат в морозилке не менее 15 минут, затем кристаллы ломают, промывают холодной водой до исчезновения следов уксуса (достаточно 2...3 раз), после чего перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Полученные кристаллы сушат на воздухе.
Last edited by a moderator:
