ukradol som to z vespiary, pôvodný synth od sonsona, ale rozdelil som to na kroky, pretože nerád čítam odseky ^^;
1. Do trojhrdlej 1l banky s okrúhlym dnom vybavenej prívodom argónu, kondenzátorom, prídavným lievikom a miešacím magnetom sa pridalo 20 g LAH do 350 ml suchého THF. Obsah sa nechal chladiť v ľadovom/vodnom kúpeli približne 30 min. s miešaním nastaveným na max.
2. Potom sa pomaly pridalo 25 g 2,5-dimetoxy-B-nitrostyrénu (čas pridávania asi 1 h) vo forme roztoku THF (350 ml). Počas pridávania sa pridával ďalší ľad, aby sa udržiaval primeraný chlad.
3. Keď sa pridal všetok nitrostyrén, banka sa nechala stáť v ľadovom/vodnom kúpeli ďalších 20 minút pri zapnutom miešaní. Chladiaci kúpeľ sa odstránil a použilo sa ohrievanie a obsah sa udržiaval pri refluxných podmienkach počas 20 h.
4. Banka sa opäť ochladila v ľadovej vode a cez kondenzátor sa po kvapkách pridalo 20 ml THF:H20 (50:50). Prietok argónu sa v tomto bode trochu zvýšil, aby sa rýchlejšie prečistil vodík.
5. Potom sa pomaly pridalo 20 ml 4N NaOH. Každá porcia sa nechala zreagovať pred pridaním ďalšej. Pridalo sa 60 ml vody a reakčná zmes sa miešala asi hodinu, kým nebola takmer biela a zrnitá. Zmes sa prefiltrovala cez porcelánový filter a filtračný koláč sa dvakrát extrahoval 50 ml porciami THF v samostatnej kadičke.
6. Organické rozpúšťadlá sa spojili a odparili vo vákuu. Zvyšok sa rozpustil vo vode/HCl (pH=1). Vodná fáza sa premyla 3x50 ml CH2Cl2. Organická fáza sa opätovne extrahovala 50 ml HCl/voda. Potom sa spojená vodná fáza upravila na zásaditú pomocou NaOH (pH=14) a extrahovala sa 4x50 ml CH2Cl2. Organická fáza sa vysušila pomocou K2CO3 a odparila. Zvyšok (2C-H) bol len mierne sfarbený a vážil 16,98 g (75 %).
Dovolím si tvrdiť, že je to o niečo nákladovo efektívnejšie ako predchádzajúce metódy s použitím LAH!
Podľa pôvodného článku v JMC je tiež možné priamo vysušiť roztok THF po odfiltrovaní anorganických solí lítia/hliníka, odpariť rozpúšťadlo a priamo destilovať, aby sa získala voľná báza. Približne rovnaké množstvo práce a získate ešte čistejší produkt.
Našiel som aj nasledujúci variant:
5,5 g nitrostyrénu sa vložilo do kontinuálneho soxhletovho extraktora. Do banky sa pridalo 3,8 g LAH v 200 ml suchého éteru. Po ukončení extrakcie sa zmes nechala refluxovať ešte 6 hodín. Spracovanie pomocou koncentrovaného Na-K-tartrátu. Získalo sa 3,5 g (87 %). Destiláciou (140C/2mm) sa získali 3 g čistej voľnej bázy.
Eliminuje použitie THF, ale budete potrebovať soxhletov extraktor.
1. Do trojhrdlej 1l banky s okrúhlym dnom vybavenej prívodom argónu, kondenzátorom, prídavným lievikom a miešacím magnetom sa pridalo 20 g LAH do 350 ml suchého THF. Obsah sa nechal chladiť v ľadovom/vodnom kúpeli približne 30 min. s miešaním nastaveným na max.
2. Potom sa pomaly pridalo 25 g 2,5-dimetoxy-B-nitrostyrénu (čas pridávania asi 1 h) vo forme roztoku THF (350 ml). Počas pridávania sa pridával ďalší ľad, aby sa udržiaval primeraný chlad.
3. Keď sa pridal všetok nitrostyrén, banka sa nechala stáť v ľadovom/vodnom kúpeli ďalších 20 minút pri zapnutom miešaní. Chladiaci kúpeľ sa odstránil a použilo sa ohrievanie a obsah sa udržiaval pri refluxných podmienkach počas 20 h.
4. Banka sa opäť ochladila v ľadovej vode a cez kondenzátor sa po kvapkách pridalo 20 ml THF:H20 (50:50). Prietok argónu sa v tomto bode trochu zvýšil, aby sa rýchlejšie prečistil vodík.
5. Potom sa pomaly pridalo 20 ml 4N NaOH. Každá porcia sa nechala zreagovať pred pridaním ďalšej. Pridalo sa 60 ml vody a reakčná zmes sa miešala asi hodinu, kým nebola takmer biela a zrnitá. Zmes sa prefiltrovala cez porcelánový filter a filtračný koláč sa dvakrát extrahoval 50 ml porciami THF v samostatnej kadičke.
6. Organické rozpúšťadlá sa spojili a odparili vo vákuu. Zvyšok sa rozpustil vo vode/HCl (pH=1). Vodná fáza sa premyla 3x50 ml CH2Cl2. Organická fáza sa opätovne extrahovala 50 ml HCl/voda. Potom sa spojená vodná fáza upravila na zásaditú pomocou NaOH (pH=14) a extrahovala sa 4x50 ml CH2Cl2. Organická fáza sa vysušila pomocou K2CO3 a odparila. Zvyšok (2C-H) bol len mierne sfarbený a vážil 16,98 g (75 %).
Dovolím si tvrdiť, že je to o niečo nákladovo efektívnejšie ako predchádzajúce metódy s použitím LAH!
Podľa pôvodného článku v JMC je tiež možné priamo vysušiť roztok THF po odfiltrovaní anorganických solí lítia/hliníka, odpariť rozpúšťadlo a priamo destilovať, aby sa získala voľná báza. Približne rovnaké množstvo práce a získate ešte čistejší produkt.
Našiel som aj nasledujúci variant:
5,5 g nitrostyrénu sa vložilo do kontinuálneho soxhletovho extraktora. Do banky sa pridalo 3,8 g LAH v 200 ml suchého éteru. Po ukončení extrakcie sa zmes nechala refluxovať ešte 6 hodín. Spracovanie pomocou koncentrovaného Na-K-tartrátu. Získalo sa 3,5 g (87 %). Destiláciou (140C/2mm) sa získali 3 g čistej voľnej bázy.
Eliminuje použitie THF, ale budete potrebovať soxhletov extraktor.