Syntéza fenylacetónu (P2P) z benzaldehydu s butanónom

[WillD]

Činidlá.

• Benzaldehyd 1000 g.
• Metylétylketón (MEK) 1000 ml.
• Destilovaná voda 14,5 l.
• Chloroform (CHCl3) 7,6 l.
• Roztok hydrogenuhličitanu sodného (NaHCO3).
• bezvodýsíran horečnatý (Na2SO4).
• Ľadová kyselina octová 10 l.
• Peroxid vodíka (H2O2) 1300 g 50 %.
• Hydroxid sodný (NaOH) 600 g.

Vybavenie a sklo.

• 5 a 10 l banky s okrúhlym dnom.
• Vodný kúpeľ.
• Zdroj plynu HCl.
• 25-30 l dávkový reaktor so spätným chladičom a vykurovacím systémom.
• Zdroj vákua.
• sklenená tyč a špachtľa.
• Rotovap stroj (voliteľný).
• indikátorový papier pH.
• laboratórne váhy (vhodné 1 - 1 000 g);
• Odmerné valce s objemom 1000 ml;
• 1000 ml x3; 2000 ml x3; 5000 ml x3 Kadičky;
• Niekoľko vedier;

Krok 1. Syntéza 3-metyl-4-fenyl-3-butén-2-ónu (cas 1901-26-4).
1. Benzaldehyd 1000 g a metyletylketón (MEK) 1000 ml sa zmiešajú v 5 L banke, miešajú sa a ochladzujú pri 0 °C.
2 . Plynná HCl sa pomaly prebubláva cez zmes počas 1,5 h.
3. Roztok sa dodatočne mieša 1,5 h pri izbovej teplote.
4. Pridá sa 2 l destilovanej vody. Roztok sa extrahuje chloroformom (CHCl3) 800 ml x2, potom sa extrakt premyje roztokom hydrogenuhličitanu sodného (NaHCO3) na neutrálne pH a vysuší sa nad síranom horečnatým (MgSO4).
5. Rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu a 3-metyl-4-fenyl-3-butén-2-ón (cas 1901-26-4) sa vydestiluje vo vákuu (b.p. 269,6 ± 9,0 °C pri 760 mm Hg). Výťažok reakcie je 1000 g.

Krok 2. Syntéza 2-acetoxy-1-fenyl-1-propénu (cas 24175-87-9).

1. 3-metyl-4-fenyl-3-butén-2-ón (cas 1901-26-4) 1 kg z kroku 1, ľadová kyselina octová 10 l a peroxid vodíka (H2O2) 1300 g 50 % sa nalejú do 25-30 l vsádzkového reaktora so spätným chladičom, miešajú sa a pri 55 °C sa udržiavajú 23 h.
2. Potom sa pridá 10 l destilovanej vody.
3. Reakčná zmes sa extrahuje chloroformom 5 l a vysuší sa nad síranom horečnatým (Na2SO4).
4. Rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu. Výťažok 2-acetoxy-1-fenyl-1-propénu (cas 24175-87-9) je 800 g.

Krok 3. 1-fenyl-2-propanón (P2P; cas 103-79-7).

1. 2-acetoxy-1-fenyl-1-propén (cas 24175-87-9) 800 g z kroku 2 a hydroxid sodný (NaOH) 600 g v destilovanej vode 2500 ml sa mieša pri 50 °C počas 12 h v 10 l banke so spätným chladičom.
2. V prípade, že sa v 10 l banke nachádza2-acetoxy-1-fenyl-1-propén (cas24175-87-9) 800 g z kroku 2a hydroxid sodný (NaOH) 600 g v destilovanej vode 2500 ml, mieša sa 12 h. Reakčný roztok sa extrahuje chloroformom 1000 ml, vysuší sa nad síranom horečnatým (Na2SO4) a rozpúšťadlo sa odparí vo vákuu. Výťažok1-fenyl-2-propanónu je 650 g.

 

[Jack]

Sci-Hub | Syntéza a skúmanie nečistôt nájdených v tajných laboratóriách:SyntézaP2P z benzaldehydu a metyletylketónu | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Ďakujeme za vysvetlenie. Uveďte, prosím, požadované materiály, ktoré ste poznali
benzaldehyd a metyletylketón ( MEK )
Je to všetko, čo sa vyžaduje?
Ďakujem

 

[MadHatter]

Veľmi pekne ďakujeme za jednoduchý a podrobný opis syntézy!
Ako je to s peroxidom vodíka, dal by sa nahradiť? V súčasnosti je to naozaj kontrolovaná chemikália a je mrcha syntetizovať si ju sám. Je tam hlavne ako katalyzátor v reakcii medzi ľadovou kyselinou octovou a 3-metyl-4-fenyl-3-butén-2-ónom, však? Čo by mohlo byť dobrou náhradou?

 

[handle]

Peracidy budú fungovať (nižšie výťažky) Baeyerova-Villigerova oxidácia. prečítajte si vyššie uvedený vyšetrovací spis.

 

[lalalander]

Použili ste 50/50 voda/alkohol alebo len vodu a bázu?

 

[TheNut22]

Alkohol/voda s bázou.

 

[TheNut22]

Oplatí sa hľadať v rôznych internetových obchodoch alebo bežných pouličných predajniach, ktoré predávajú H2O2 na pestovanie rastlín.

 

[Jack]

Nie je to katalyzátor, je to oxidačné činidlo, prečítajte si uvedený odkaz, vyhľadajte si baeyer villiger oxidation.

 

[MadHatter]

Dobre, dobre, oxidačné činidlo. A v odkaze vidím reakciu. Ďakujem! V nej sa na oxidáciu BV používa perboritan sodný. To by mohlo byť prístupnejšie. Myslím, že by sa mohol použiť aj roztok pirane? Akí ďalší kandidáti existujú?

 

[MadHatter]

Po krátkom prečítaní: Ako je to s perkarbonátom sodným? Stačilo by to? Pretože ak by áno, táto syntéza by sa stala oveľa viac OTC. A rozhodne stojí za to venovať čas výpočtu molárneho pomeru.

 

[WillD]

Približne 3 kg perkarbonátu na túto reakciu + voda. Nájsť koncentrovaný peroxid je najlepšia voľba.

 

[MadHatter]

To je dokonale realizovateľné. Samozrejme, je to druhá najlepšia možnosť, ale peroxid vodíka v koncentráciách nad 3 % je v súčasnosti vo väčšine krajín EÚ prísne kontrolovanou látkou.
Jedna myšlienka však: nebude uhličitanový ión reagovať s kyselinou octovou naozaj živo? A možno ju neutralizovať?

 

[Rabidreject]

Pozrite sa na hydroponický roztok ph+ - je to 35 % Som zo Spojeného kráľovstva. Neviem, či by to stačilo, ale takto získavam svoj peroxid vodíka a svoju 35 % kyselinu sírovú tiež tbf! Veľmi užitočné pre viaceré aplikácie v mojom živote!

 

[WillD]

možno si kúpiť hotovú kyselinu peroctovú a použiť ju na kompletnú reakciu bez kyseliny octovej a H2O2

 

[Mo0odi]

Ako používame kyselinu peroctovú? Existuje vysvetlenie?

 

[Hans-Dietrich]

Bolo by logické, keby sa táto metóda odzrkadlila v úvodnom príspevku.

 

[Jamroz]

Je nevyhnutné, aby sa to robilo vo vákuovej destilácii, alebo postačí normálna tlaková destilácia ? Mohli by ste rozšíriť prvý krok reakcie o plyn hcl prebublávaný v zmesi

 

[WillD]

Možné
tu (kliknite)

 

[n00by Blitz]

Len na potvrdenie. Je to tak: 10 litrov ľadovej kyseliny octovej. Mám pravdu?

 

[WillD]

áno, 10 l GAA

 

[situ1988]

Aká je koncentrácia GAA

 

[waltjr5858]

Stačí 99 % čistého GAA odkiaľkoľvek a to, čo používate

 

[n00by Blitz]

Je v poriadku použiť na túto časť plastový bubon alebo PVC rúru?

 

[a_king]

Je možné nahradiť chloroform?

 

[Waspamine]

yh viem, že o 2 roky neskôr, ale yh, tak chloroform sa naozaj ľahko syntetizuje, pozri si nejaké na ytb, uvidíš

 

[MadHatter]

Prečo by ste chceli nahradiť chloroform? Je ľahké syntetizovať si ho pomocou acetónu a bielidla. Pozrite sa na youtube.
Ale ak to z nejakého dôvodu naozaj potrebujete, dichlórmetán a chloroform sú zvyčajne zameniteľné.

 

[TheNut22]

Prvýkrát som vyskúšal DCM a úplne sa mi to nepodarilo.
Produkt som extrahoval etylacetátom (viac) a xylénom (menej) - zmes.

 

[Cbison]

Ako dosiahnuť, aby MPB stvrdol? V mrazničke vidím kryštály, ale mimo mrazničky skvapalnie.

 

[waltjr5858]

Touto problematikou sa zaoberá aj

 

[MadHatter]

BTW, prečo také ENORMNÉ množstvá GAA a H2O2? Je možné použiť menej? Aké sú ich úlohy v tejto reakcii?

 

[MadHatter]

Myslím, že to, čo ma naozaj zaujíma, je stochiometria tejto reakcie. Zdá sa mi, že v iných zápisoch o Bayerovej-Willigerovej reakcii nemôžem nájsť toto obrovské množstvo GAA. Môže mi niekto pomôcť s odôvodnením? Som naozaj blízko k tomu, aby som to vyskúšal, ale množstvo GAA je problematické.

 

[billythekid]

toto množstvo gaa je veľa a môj najlepší odhad, prečo je to tak, je, že príprava kyseliny peroctovej in situ (počas reakcie) a bez katalyzátora je neefektívna, takže chemik to preháňa, aby si s tým pomohol, tiež sa tu ako rozpúšťadlo používa GAA
ak pripravíte kyselinu peroctovú niekoľko dní vopred a otestujete obsah dostupného kyslíka, pravdepodobne dosiahnete lepšie výsledky. To znamená, že som videl profesionálov, ktorí používali túto metódu a získali v najlepšom prípade len 35 až 65 % hotového výrobku. takže neskúsený chemik pravdepodobne dosiahne ešte horšie výsledky a nováčik pravdepodobne zlyhá alebo si ešte horšie ublíži. Odporúčam čítať a študovať a začať v malom
uistite sa, že ste dôkladne vyčistili hotovú reakčnú zmes na konci každého kroku, neprekračujte -5c v aldolovej kondenzácii nechajte mek/benzaldehyd miešať cez noc v chladničke po splynutí.
neprekračujte 60c v Bayerovom villageri. a skúmajte iné oxidačné činidlá, pretože ja dosahujem lepšie výsledky s iným.

 

[OrgUnikum]

Máte pravdu. Bez H2SO4 ako katalyzátora potrebujete šialené množstvo GAA na získanie kyseliny peroctovej, pretože kyselina octová jednoducho nie je dostatočne silná. Preto sa často uprednostňuje kyselina mravčia, pretože kyselina mravčia JE dostatočne silná na to, aby sama katalyzovala tvorbu kyseliny peroctovej.

 

[OrgUnikum]

P2P a silné zásady sa spolu dobre nekombinujú, P2P má tendenciu samovoľne kondenzovať a polymerizovať na neslávne známy červený decht. Použitie OBROVSKÉHO množstva bázy/alkoholu v objemovom pomere je jediný spôsob, ktorý ma napadá, ako zabrániť tomu, aby sa to stalo nadmerne. Ak je P2P menej koncentrovaný, je menej príležitostí na samokondenzáciu. Takisto hovorím, že sa treba vyhnúť lokálnym miestam vyššej koncentrácie pomalým kvapkaním za veľmi dobrého miešania. Nikdy nepodceňujte obyčajné mechanické faktory, ako je koncentrácia, miešanie atď. - je to polovica nájomného.

 

[ByHyde]

Na tejto syntéze som pracoval dlhší čas. Pracujem s perboritanom sodným a sám syntetizujem perboritan sodný. A rozdeľujem ho na časti, pričom oxidáciu rozložím na 12 hodín.
1 GR MPT= 3,5 ML GAA +2,5 GR PSB+2 ML ACETONU Dúfam, že dobré dni sú blízko.