Pôvodný syntax tu, kredity cesium!!! ^_^
Jednoduchá, vysoko výťažná metóda s použitím bezpečných a lacných činidiel, nevyžaduje použitie plynného amoniaku alebo metylamínu s jednoduchým spracovaním je uvedená tu. Reakcia bola úspešne aplikovaná na karbonylové zlúčeniny obsahujúce citlivé funkčné skupiny (ako sú acetály, karbamáty, benzyloxy-, metoxy-, nitro-, kyano-, bromo- skupiny.) pripojené ku karbonylu bez deštrukcie týchto skupín.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektívna monoalkylácia amoniaku: syntéza primárnych amínov s vysokým výkonom:
Ketón sa nechá reagovať so zmesou chloridu amónneho, trietylamínu a izopropoxidu titánu(IV) v absolútnom EtOH. Izopropoxid titánu (IV) pravdepodobne funguje ako katalyzátor Lewisovej kyseliny, ako aj ako vynikajúci vychytávač vody, a vytvára imíny, ktoré sa redukujú borohydridom sodným. Ďalším možným mechamizmom je tvorba stabilných medziproduktov aminokarbinolatotitánových komplexov, ktoré sa redukujú buď priamo, alebo prostredníctvom prechodných imíniových foriem.
Všeobecný postup:
V uzavretej banke pri izbovej teplote sa 10 mmol ketónu, izopropoxidu titaničitého (IV) (5,9 ml, 20 mmol), chloridu amónneho (1,07 g, 20 mmol) a trietylamínu (2,79 ml, 20 mmol) miešalo 10 h. Borohydrid sodný (0,57 g, 15 mmol) sa pridal a zmes sa miešala ďalších 7 h pri izbovej teplote. Reakcia sa uhasila preliatím do aq. amoniaku (30 ml, 2M), organická vrstva sa oddelila, extrakcia A/B, sušenie nad MgSO4. Výťažok primárneho amínu po izolačnom čistení pre acetofenón bol 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Uvádza sa jednoduchý, nenáročný a účinný postup na získanie N-Me sekundárnych amínov z aldehydov a ketónov. Pri spracovaní karbonylových zlúčenín s metylamínhydrochloridom, NEt3 a izopropoxidom Ti(IV), po ktorom nasleduje in situ redukcia Na borohydridom a priame aq. spracovanie, sa získavajú čisté produkty v dobrých až vynikajúcich výťažkoch. Ako ekvivalent mathylamínu sa používa ekvimolárna zmes metylamínhydrochloridu a trietylamínu. To zmierňuje použitie prebytočného plynného metylamínu. Reakcia môže prebiehať cez medziprodukt metylaminoalkoholatotitánový komplex, ktorý sa potom redukuje. Vznikajú len N-monometylované sekundárne amíny.
Všeobecný postup: 10 mmol ketónu, izopropoxidu titaničitého (IV) (5,9 ml, 20 mmol), metylamínhydrochloridu (1,35 g, 20 mmol) a trietylamínu (2,79 ml, 20 mmol) v absolútnom etanole (15 ml) sa miešalo v uzavretej banke pri izbovej teplote 8-10 h. Pridal sa borohydrid sodný (0,57 g, 15 mmol) a zmes sa miešala ďalších 7-8 h pri izbovej teplote. Reakcia sa uhasila vliatím do vodného amoniaku (30 ml, 2M), vzniknutá anorganická zrazenina sa odfiltrovala, organická vrstva sa oddelila, extrakcia A/B, sušenie. Výťažok primárneho amínu po izolačnom čistení pre acetofenón bol 86 % N-metylfenetylamínu.
Ďalšie čítanie:
Synlett, (10), 1079-80 (anglicky) 1995: Účinná, bezpečná a pohodlná jednokroková syntéza beta-fenyletylamínov prostredníctvom reduktívnych aminačných reakcií s využitím Ti(OCHMe2)4 a NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (anglicky) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (anglicky) 1995: IV) izopropoxidu titánu a borohydridu sodného: účinná, bezpečná a vhodná metóda syntézy N,N-dimetylovaných terciárnych amínov
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (anglicky) 1990: An improved method for reductive alkylation of amines using titanium(IV) isopropoxide and sodium cyanoborohydride
Izopropoxid titánu = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C
Jednoduchá, vysoko výťažná metóda s použitím bezpečných a lacných činidiel, nevyžaduje použitie plynného amoniaku alebo metylamínu s jednoduchým spracovaním je uvedená tu. Reakcia bola úspešne aplikovaná na karbonylové zlúčeniny obsahujúce citlivé funkčné skupiny (ako sú acetály, karbamáty, benzyloxy-, metoxy-, nitro-, kyano-, bromo- skupiny.) pripojené ku karbonylu bez deštrukcie týchto skupín.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektívna monoalkylácia amoniaku: syntéza primárnych amínov s vysokým výkonom:
Ketón sa nechá reagovať so zmesou chloridu amónneho, trietylamínu a izopropoxidu titánu(IV) v absolútnom EtOH. Izopropoxid titánu (IV) pravdepodobne funguje ako katalyzátor Lewisovej kyseliny, ako aj ako vynikajúci vychytávač vody, a vytvára imíny, ktoré sa redukujú borohydridom sodným. Ďalším možným mechamizmom je tvorba stabilných medziproduktov aminokarbinolatotitánových komplexov, ktoré sa redukujú buď priamo, alebo prostredníctvom prechodných imíniových foriem.
Všeobecný postup:
V uzavretej banke pri izbovej teplote sa 10 mmol ketónu, izopropoxidu titaničitého (IV) (5,9 ml, 20 mmol), chloridu amónneho (1,07 g, 20 mmol) a trietylamínu (2,79 ml, 20 mmol) miešalo 10 h. Borohydrid sodný (0,57 g, 15 mmol) sa pridal a zmes sa miešala ďalších 7 h pri izbovej teplote. Reakcia sa uhasila preliatím do aq. amoniaku (30 ml, 2M), organická vrstva sa oddelila, extrakcia A/B, sušenie nad MgSO4. Výťažok primárneho amínu po izolačnom čistení pre acetofenón bol 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Uvádza sa jednoduchý, nenáročný a účinný postup na získanie N-Me sekundárnych amínov z aldehydov a ketónov. Pri spracovaní karbonylových zlúčenín s metylamínhydrochloridom, NEt3 a izopropoxidom Ti(IV), po ktorom nasleduje in situ redukcia Na borohydridom a priame aq. spracovanie, sa získavajú čisté produkty v dobrých až vynikajúcich výťažkoch. Ako ekvivalent mathylamínu sa používa ekvimolárna zmes metylamínhydrochloridu a trietylamínu. To zmierňuje použitie prebytočného plynného metylamínu. Reakcia môže prebiehať cez medziprodukt metylaminoalkoholatotitánový komplex, ktorý sa potom redukuje. Vznikajú len N-monometylované sekundárne amíny.
Všeobecný postup: 10 mmol ketónu, izopropoxidu titaničitého (IV) (5,9 ml, 20 mmol), metylamínhydrochloridu (1,35 g, 20 mmol) a trietylamínu (2,79 ml, 20 mmol) v absolútnom etanole (15 ml) sa miešalo v uzavretej banke pri izbovej teplote 8-10 h. Pridal sa borohydrid sodný (0,57 g, 15 mmol) a zmes sa miešala ďalších 7-8 h pri izbovej teplote. Reakcia sa uhasila vliatím do vodného amoniaku (30 ml, 2M), vzniknutá anorganická zrazenina sa odfiltrovala, organická vrstva sa oddelila, extrakcia A/B, sušenie. Výťažok primárneho amínu po izolačnom čistení pre acetofenón bol 86 % N-metylfenetylamínu.
Ďalšie čítanie:
Synlett, (10), 1079-80 (anglicky) 1995: Účinná, bezpečná a pohodlná jednokroková syntéza beta-fenyletylamínov prostredníctvom reduktívnych aminačných reakcií s využitím Ti(OCHMe2)4 a NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (anglicky) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (anglicky) 1995: IV) izopropoxidu titánu a borohydridu sodného: účinná, bezpečná a vhodná metóda syntézy N,N-dimetylovaných terciárnych amínov
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (anglicky) 1990: An improved method for reductive alkylation of amines using titanium(IV) isopropoxide and sodium cyanoborohydride
Izopropoxid titánu = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C