Začnite písať: Do trojhrdlej banky s okrúhlym dnom s termočlánkom vloženým do stredného hrdla sa pridalo 5,95 g (26,25 mmol) 5-MeO-Tryptamine HCL a rozpustilo sa v 150 ml MeOH. Pridali sa rozdrvené pelety KOH, aby sa tryptamínová soľ previedla na voľnú bázickú formu (pH ~9). MeOH a suchý ľad sa umiestnili do kúpeľa pod banku a zmes sa nechala vychladnúť na -15 až -20 °C. 5,0 g NaBH4 (132,15 mmol) sa rozpustilo v 12,5 ml 3% vodného roztoku KOH a umiestnilo sa do mrazničky, aby sa ochladilo na teplotu pod 15 stupňov Celzia. Druhý roztok 37 % vodného formaldehydu stabilizovaného 12 % metanolom bol umiestnený do mrazničky, aby sa ochladil pod 15 stupňov.
Po ochladení sa oba roztoky pridali do adičných lievikov a začalo sa kvapkové pridávanie oboch roztokov. Kvôli stechiometrickým a mechanickým záujmom sa roztok formaldehydu pridával dvojnásobnou rýchlosťou ako roztok borohydridu (pozri môj predchádzajúci príspevok, kde sú užitočné komentáre vysvetľujúce, prečo je to tak). Teplota reakcie počas tohto pridávania by sa mala pozorne sledovať, pretože tvorba a následná redukcia imínu je exotermický proces. Po ukončení oboch prídavkov sa reakčná zmes nechala naďalej miešať, pričom sa do kúpeľa s reakčnou bankou pridával ďalší suchý ľad a metanol, aby sa reakčná teplota udržiavala medzi -15 a -20 stupňami. Myslím, že Hamilton v úryvku svojej relácie hovorí o teplote tesne pod 0 stupňov, čo ma spočiatku zmiatlo, ale nemôžem dostatočne zdôrazniť, že táto reakcia by sa mala udržiavať pod -15. Jednoducho mi verte. Znížená teplota výrazne napomáha výťažku a špecifickosti reakcie.
Reakcia sa pravidelne monitorovala pomocou TLC, a to tak, že sa odobrala alikvotná časť reakčnej zmesi, pridalo sa malé množstvo vody a potom sa táto alikvotná časť extrahovala malým množstvom éteru a potom sa éterová vrstva porovnávala s 5-MeO-tryptamínovou voľnou bázou. Toto bol pôvodne jeden z mojich hlavných problémov pri pôvodnej syntéze, pretože systém rozpúšťadiel použitý v ukážke spôsobil neideálnu separáciu, čo spôsobilo, že som pri prvom spustení tejto reakcie predčasne ukončil reakciu. Z predchádzajúcich skúseností viem, že 8:2 CHCl3/MeOH je vynikajúci systém rozpúšťadiel pre tryptamínové zlúčeniny, takže som použil práve tento systém. Možno to nie je dokonalý systém rozpúšťadiel, ale v kombinácii s niekoľkými kvapkami NH4OH bola separácia medzi metylovaným a nemetylovaným tryptamínom viac ako dostatočná (rozdiel Rf ~0,3).
Po 2 h trvajúcej reakcii TLC neukázala žiadnu ďalšiu spotrebu východiskového materiálu, preto sa pridalo malé množstvo (0,25 g) NaBH4, aby sa zistilo, či reakcia bude pokračovať ďalej. O 3 h sa škvrna východiskovej látky zmenšila o malé množstvo a o 4 h sa spotreba východiskovej látky opäť zastavila. Hamilton uvádza možnosť výskytu škvŕn pre N-metyl 5-MeO-Tryptamín aj Pictetov-Spenglerov cyklizačný produkt 6-MeO-THBC, ale rovnako ako on som pozoroval iba škvrny pre 5-MeO-Tryptamín a 5-MeO-DMT.
Aby sa priebeh reakcie ďalej nezmenil, nepridával sa žiadny ďalší formaldehyd ani NaBH4 a reakcia sa nechala zahriať na izbovú teplotu. MeOH sa z reakcie odstránil a zvyšok sa znovu rozmiešal vo vode a extrahoval CHCl3. Použitie extrakčného rozpúšťadla bolo ďalšou časťou reakcie, ktorá sa odchyľovala od Hamiltonovho prístupu, keďže podľa skôr publikovaných prác (pozri posledný príspevok) bol chloroform účinnejší ako etylacetát, ale etylacetát sa môže použiť, aby reakcia zostala zelená alebo ak chloroform nie je ľahko dostupný. Nie som si istý, prečo sa tryptamín úplne nespotreboval, keďže pomer použitých činidiel sa zhodoval s tými, ktoré boli použité v Hamiltonsovej ukážke, a on zaznamenal úplnú transformáciu východiskového materiálu. Môžem len predpokladať, že činidlá, ktoré mám, sú menej kvalitné (staré) alebo že som NaBH4 držal v mrazničke príliš dlho a že stratil časť svojej účinnosti v čase, keď som ho pridal. Ale to odbočujem.
CHCl3 sa odstránil vo vákuu a vzniknutý hnedoružový olej sa vysušil za zníženého tlaku. Zistil som, že prítomnosť ružovej farby v produkte zvyčajne znamená, že ešte zostalo určité množstvo 5-MeO-tryptamínu. Hmotnosť suchého oleja pred akýmkoľvek čistením bola 5,8 g. Po víkendovom státí pri izbovej teplote sa v oleji objavili jemné hnedé kryštáliky. Pokusy o odstránenie pevnej látky z oleja boli neúspešné, preto sa teraz, keď sa našiel vhodný systém rozpúšťadla s prijateľnou separáciou, použila stĺpcová chromatografia. Použil sa pomer 8:2 CHCl3/MeOH s niekoľkými kvapkami NH4OH a získalo sa mnoho frakcií, ktoré obsahovali len 5-MeO-DMT a žiadny 5-MeO-Tryptamín. Postup 5-MeO-DMT po kolóne bol zreteľne viditeľný prostredníctvom dlhovlnného UV svetla, hoci produkt pokračoval v zostupe z kolóny ešte dlho po tom, ako prešiel počiatočný luminiscenčný pás.
Nie som si istý, aký je tu konsenzus, ale ja radšej nedestilujem, čiastočne preto, že mi to nejde, a po druhé preto, že sa bojím zahrievania zlúčenín s nízkym bodom varu, ako sú tieto, pretože som s tým mal v minulosti smolu. Ak máte schopnosť a/alebo techniku na frakčnú vákuovú destiláciu, choďte do toho. Nepovedal by som, že som obzvlášť dobrý aj v stĺpcovej chromatografii, ale vďaka použitému systému rozpúšťadiel je to takmer bezchybné. Opäť odbočujem.
Frakcie obsahujúce produkt a iba produkt sa spojili a zbavili rozpúšťadla v zníženom vákuu. Výsledný jantárovo sfarbený olej sa opäť nechal odstáť pri izbovej teplote a produkt bol dostatočne čistý na to, aby spontánne vykryštalizoval na dlhé, tenké, voskovité jantárové kryštály čistého 5-MeO-DMT freebase. Šťaveľanová soľ sa veľmi ľahko pripraví rozpustením freebázy v éteri a pridaním nasýteného roztoku kyseliny šťaveľovej v éteri. Svoju som si ponechal ako voľnú bázu.
Teoretický výťažok: 5,73 g. Skutočný výťažok: 4,44 g. Percentuálny výťažok: 73 %.
Last edited by a moderator:
