2-(3-metoxy-5-hydroxyfenyl)-2-metylheptán:
1. K suspenzii 1,4 g (34 mmol, 60 % disperzia v oleji) NaH v 14 ml suchého DMF sa po kvapkách pridalo 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolu.
2. Reakcia sa miešala 30 min pri teplote okolia.
3. K tejto zmesi sa pridalo 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoxyfenyl)-2-metylheptánu v 7 ml suchého DMF.
4. Výsledná zmes sa zahrievala pri refluxe 5 h.
5. Ochladil sa na teplotu okolia a nalial do 40 ml 1M HCl.
6. Roztok sa extrahoval tromi dávkami éteru a éterické extrakty sa premyli postupnými dávkami vodného roztoku NaHCO3, soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a skoncentrovali vo vákuu.
7. Surový produkt sa prečistil a získal sa 0,96 g (77 %) 2-(3-metoxy-5-hydroxyfenyl)-2-metylheptánu ako bezfarebný olej.
2-(3-metoxyfenyl)-2-metylheptán:
1. K roztoku 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptánu a 1,08 ml (8,42 mmol) dietylfosfitu v 4 ml CCl 4 pri 0 *C sa po kvapkách pridal 1 ml (7,17 mmol) trietylamínu.
2. Roztok sa miešal pri 0 *C počas 1 h.
3. Nechal sa zohriať na teplotu okolia a miešal sa 7 h pri teplote okolia.
4. Zmes sa zriedila CH2Cl2 a postupne sa premyla roztokmi H2O, 1M vodného roztoku NaOH, H2O, 1M HCl a H2O.
5. Organická vrstva sa vysušila (MgSO4), skoncentrovala vo vákuu a prečistila, čím sa získalo 2,01 g (93 %) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptán dietylfosfátu ako červený olej, ktorý sa použil v ďalšom kroku bez ďalšieho čistenia.
2-(4-bróm-3-metoxyfenyl)-2-metylheptán:
1. K roztoku 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptán dietylfosfátu v 0,5 ml ľadovej kyseliny octovej sa pri teplote okolia pomaly pridalo 0,065 ml (1,27 mmol) brómu v 0,5 ml kyseliny octovej.
2. Roztok sa miešal 2 h pri teplote okolia, zriedil sa 5 ml vody a 3 ml vodného roztoku NaHCO3.
3. Reakčná zmes sa extrahovala dvoma dávkami éteru a éterické extrakty sa premyli soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a zakoncentrovali vo vákuu.
4. Vzniknutý oranžový olej sa prečistil, čím sa získalo 0,201 g (79 %) 2-(4-bróm-3-metoxy-fenyl)-2-metylheptánu (9) ako bezfarebný olej.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. K roztoku 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bróm-3-metoxyfenyl)-2-metylheptánu v 3 ml suchého THF pri -78*C sa pridalo 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M roztok v cyklohexáne) n-butyllitia.
2. Zmes sa miešala 30 min.
3. Roztok 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoxycyklohexén-1-ónu v 2 ml suchého THF sa pridal po kvapkách
4. Roztok sa zahrieval 4 h pri refluxe.
5. Po ochladení na teplotu okolia sa reakcia zriedila 15 ml 10% vodného roztoku HCl.
6. Miešala sa 30 min a extrahovala sa dvoma dávkami éteru.
7. Spojené éterické vrstvy sa premyli nasýteným vodným roztokom NaHCO3, soľným roztokom, vysušili (MgSO4).
8. Koncentráciou vo vákuu sa získalo 0,075 g (71 %) 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohex-2-en-1-ónu ako žltý olej.
3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanón:
1. K 20 ml kvapalného amoniaku pri teplote -78 *C sa pridalo 0,004 g (0,579 g atómu) lítia.
2. Roztok sa miešal 10 min.
3. Pomaly sa pridal 0,072 g (0,23 mmol) roztoku 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohex-2-en-1-ónu v 25 ml suchého THF a zmes sa miešala pri -78 *C počas 30 min.
4. Reakcia sa uhasila pridaním NH4Cl a amoniak sa odparil pri teplote okolia.
5. Zmes sa zriedila 10 ml H2O a extrahovala dvoma dávkami éteru.
6. Éterické extrakty sa premyli soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a skoncentrovali vo vákuu.
7. Žltý olej sa prečistil, čím sa získalo 0,056 g (78 %) 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanónu ako bezfarebný olej.
CP-47,497.
Redukcia 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanónu pomocou NaBH4 a Pd/C-vodíka.
1. K suspenzii 1,4 g (34 mmol, 60 % disperzia v oleji) NaH v 14 ml suchého DMF sa po kvapkách pridalo 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolu.
2. Reakcia sa miešala 30 min pri teplote okolia.
3. K tejto zmesi sa pridalo 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoxyfenyl)-2-metylheptánu v 7 ml suchého DMF.
4. Výsledná zmes sa zahrievala pri refluxe 5 h.
5. Ochladil sa na teplotu okolia a nalial do 40 ml 1M HCl.
6. Roztok sa extrahoval tromi dávkami éteru a éterické extrakty sa premyli postupnými dávkami vodného roztoku NaHCO3, soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a skoncentrovali vo vákuu.
7. Surový produkt sa prečistil a získal sa 0,96 g (77 %) 2-(3-metoxy-5-hydroxyfenyl)-2-metylheptánu ako bezfarebný olej.
2-(3-metoxyfenyl)-2-metylheptán:
1. K roztoku 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptánu a 1,08 ml (8,42 mmol) dietylfosfitu v 4 ml CCl 4 pri 0 *C sa po kvapkách pridal 1 ml (7,17 mmol) trietylamínu.
2. Roztok sa miešal pri 0 *C počas 1 h.
3. Nechal sa zohriať na teplotu okolia a miešal sa 7 h pri teplote okolia.
4. Zmes sa zriedila CH2Cl2 a postupne sa premyla roztokmi H2O, 1M vodného roztoku NaOH, H2O, 1M HCl a H2O.
5. Organická vrstva sa vysušila (MgSO4), skoncentrovala vo vákuu a prečistila, čím sa získalo 2,01 g (93 %) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptán dietylfosfátu ako červený olej, ktorý sa použil v ďalšom kroku bez ďalšieho čistenia.
2-(4-bróm-3-metoxyfenyl)-2-metylheptán:
1. K roztoku 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hydroxyfenyl-5-metoxyfenyl)-2-metylheptán dietylfosfátu v 0,5 ml ľadovej kyseliny octovej sa pri teplote okolia pomaly pridalo 0,065 ml (1,27 mmol) brómu v 0,5 ml kyseliny octovej.
2. Roztok sa miešal 2 h pri teplote okolia, zriedil sa 5 ml vody a 3 ml vodného roztoku NaHCO3.
3. Reakčná zmes sa extrahovala dvoma dávkami éteru a éterické extrakty sa premyli soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a zakoncentrovali vo vákuu.
4. Vzniknutý oranžový olej sa prečistil, čím sa získalo 0,201 g (79 %) 2-(4-bróm-3-metoxy-fenyl)-2-metylheptánu (9) ako bezfarebný olej.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. K roztoku 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bróm-3-metoxyfenyl)-2-metylheptánu v 3 ml suchého THF pri -78*C sa pridalo 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M roztok v cyklohexáne) n-butyllitia.
2. Zmes sa miešala 30 min.
3. Roztok 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoxycyklohexén-1-ónu v 2 ml suchého THF sa pridal po kvapkách
4. Roztok sa zahrieval 4 h pri refluxe.
5. Po ochladení na teplotu okolia sa reakcia zriedila 15 ml 10% vodného roztoku HCl.
6. Miešala sa 30 min a extrahovala sa dvoma dávkami éteru.
7. Spojené éterické vrstvy sa premyli nasýteným vodným roztokom NaHCO3, soľným roztokom, vysušili (MgSO4).
8. Koncentráciou vo vákuu sa získalo 0,075 g (71 %) 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohex-2-en-1-ónu ako žltý olej.
3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanón:
1. K 20 ml kvapalného amoniaku pri teplote -78 *C sa pridalo 0,004 g (0,579 g atómu) lítia.
2. Roztok sa miešal 10 min.
3. Pomaly sa pridal 0,072 g (0,23 mmol) roztoku 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohex-2-en-1-ónu v 25 ml suchého THF a zmes sa miešala pri -78 *C počas 30 min.
4. Reakcia sa uhasila pridaním NH4Cl a amoniak sa odparil pri teplote okolia.
5. Zmes sa zriedila 10 ml H2O a extrahovala dvoma dávkami éteru.
6. Éterické extrakty sa premyli soľným roztokom, vysušili (MgSO4) a skoncentrovali vo vákuu.
7. Žltý olej sa prečistil, čím sa získalo 0,056 g (78 %) 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanónu ako bezfarebný olej.
CP-47,497.
Redukcia 3-[2-metoxy-4-(1,1-dimetylhexyl)fenyl]cyklohexanónu pomocou NaBH4 a Pd/C-vodíka.
Last edited by a moderator:
