Triptamin se pretvori v DMT v dveh korakih. V prvem koraku se na aminski dušik priključijo tri metilne skupine. V drugem koraku se ena od njih odstrani.
1) Prekomerno metiliranje
V 100 mL Erlenmeyerjevi bučki suspendiramo 4 g triptamina v ~25 mL THF ali MeCN. Uporabite hitro mešanje z dolgo (40 mm) mešalno palico. Dodajte 16-20 g metiltozila, raztopljenega v dodatnih ~25 mL istega topila.
Nastal bo začasen eksotermni učinek; obarjanje trdnih snovi se bo začelo skoraj takoj. V majhnih obrokih dodajte 4 g drobnega in suhega natrijevega (ne kalijevega) karbonata v prahu. Maso, ki se prilepi na stene bučke, je treba razbiti, da bo reakcijska zmes homogena, tekoča, hitro vrteča se suspenzija - po potrebi dodajte še malo topila.
Na voljo sta dve možnosti: mešanico pustite mešati več (npr. tri) dni pri sobni temperaturi ali pa povišajte temperaturo kuhalnika na ~70 °C (~50 °C znotraj) in jo mešajte (do) 12 ur.
Občasno postrgajte stene bučke navzdol.
Reakcijsko zmes ohladimo in filtriramo pod vakuumom, pri čemer jo speremo z majhnimi količinami hladnega suhega acetona, dokler odstranjeni filtrat ni brezbarven. Pričakujete lahko 13+ g (v MeCN) ali 19+ g (v THF) belega prahu, verjetno mešanico N,N,N,N-trimetiltriptamonijevega tosilata (TMT tosilata), dveh ekvivalentov natrijevega tosilata in nekaj preostalega natrijevega karbonata.
Opombe:
- Izločanje CO2 lahko spremljate s plinskim mehurčkom, priključenim na bučko.
- Ker je metil tosilat nagnjen k alkalni hidrolizi, je morda dobro dodajati natrijev karbonat več ur, vsakič, ko se izločanje CO2 upočasni.
- Izplen je tako sumljivo večji v THF v primerjavi z MeCN, da se moramo vprašati, ali izdelek onesnaži kakšen nereagirani triptamin. Do zdaj za to ni bilo dokazov.
- Da bi povečali izkoristek, lahko pred filtriranjem prekuhate nekaj topila (in vode).
- Nizki izkoristki na tem koraku lahko kažejo na težave, kot je razgrajen metil tozilat (destilirajte ga v vakuumu in shranite v zamrzovalniku) ali prevelika količina topil.
- Ta topila niso priporočljiva: NMP (visoka topnost tosilatov), metanol (triptamin reagira s CO2, pri čemer nastane metil karbamat - glej prvi priloženi dokument), DMF (poročajo o 3-odstotni tvorbi karbamata - glej drugi priloženi dokument)
- Ta topila ne bodo delovala:
- Topnost tosilatov v acetonu ni znana, zato je smiselno prati z majhnimi količinami, aceton pa hraniti hladen in suh.
- Mešanico soli je mogoče rekristalizirati iz vroče vode, vendar topnost tosilata TMT v vodi v primerjavi z natrijevim tosilatom ni znana.
2) Dekvaternizacija
Mešanico soli, pridobljeno v prejšnjem koraku, suspendiramo v 25 mL etanolamina v 100 mL posodi z okroglim dnom, splakovane z argonom ter opremljene s termometrom in plinskim mehurčkom. Med intenzivnim mešanjem segrejemo suspenzijo na 160-165 °C - njena prozornost se bo povečala, ko se bodo soli raztopile. Reakcijsko zmes mešamo (do) 5 ur. Bučko ohladimo na sobno temperaturo z ventilatorjem.
Reakcijsko zmes razredčimo s 125 ml vode, bazicirane z 2 g kalijevega karbonata. DMT ekstrahiramo z N-amil acetatom (4 x 20 mL), združene ekstrakte 1-3-krat speremo s 5 mL slanice NaCl in prelijemo (filtriranje ni obvezno) v bučko s presežkom (~5 g) benzojeve kisline. Mešanico premešamo, da se tvori in obori DMT benzoat. Temperaturo zvišujemo, dokler se vse trdne snovi ponovno ne raztopijo in raztopina postane popolnoma prozorna. Pustimo, da DMT benzoat kristalizira s počasnim ohlajanjem erlenmajerice do temperature zamrzovalnika. Kristale filtriramo in speremo s heptanom.
Postkristalizacijski izkoristek DMT benzoata mora biti več kot 6,1 g (~79 % teoretično, metiliran v THF v 12 urah). Lahko ga ponovno kristaliziramo iz vročega amil acetata - ali, z večjimi izgubami, iz vroče vode.
Opombe:
- Med celotno reakcijo (vključno s segrevanjem in hlajenjem) naj v bučko počasi pronica inertni plin, da se ohrani pozitivni tlak in vroče amine zaščiti pred atmosferskim kisikom.
- Da bi se izognili razpadu, je bolje dodati malo več topila za kristalizacijo, namesto da bi ekstrakt segrevali nad 100 °C.
- Bazična voda z etanolaminom ima pod 365 nm UV svetlobo zelenkasto barvo; amil acetat je moder, zaradi visoke vsebnosti DMT pa fluorescira.
1) Prekomerno metiliranje
R-NH2 + 3MeOTs + Na2CO3 🡒 R-NMe3.OTs + 2NaOTs + H2O + CO2🡑
V 100 mL Erlenmeyerjevi bučki suspendiramo 4 g triptamina v ~25 mL THF ali MeCN. Uporabite hitro mešanje z dolgo (40 mm) mešalno palico. Dodajte 16-20 g metiltozila, raztopljenega v dodatnih ~25 mL istega topila.
Nastal bo začasen eksotermni učinek; obarjanje trdnih snovi se bo začelo skoraj takoj. V majhnih obrokih dodajte 4 g drobnega in suhega natrijevega (ne kalijevega) karbonata v prahu. Maso, ki se prilepi na stene bučke, je treba razbiti, da bo reakcijska zmes homogena, tekoča, hitro vrteča se suspenzija - po potrebi dodajte še malo topila.
Na voljo sta dve možnosti: mešanico pustite mešati več (npr. tri) dni pri sobni temperaturi ali pa povišajte temperaturo kuhalnika na ~70 °C (~50 °C znotraj) in jo mešajte (do) 12 ur.
Občasno postrgajte stene bučke navzdol.
Reakcijsko zmes ohladimo in filtriramo pod vakuumom, pri čemer jo speremo z majhnimi količinami hladnega suhega acetona, dokler odstranjeni filtrat ni brezbarven. Pričakujete lahko 13+ g (v MeCN) ali 19+ g (v THF) belega prahu, verjetno mešanico N,N,N,N-trimetiltriptamonijevega tosilata (TMT tosilata), dveh ekvivalentov natrijevega tosilata in nekaj preostalega natrijevega karbonata.
Opombe:
- Izločanje CO2 lahko spremljate s plinskim mehurčkom, priključenim na bučko.
- Ker je metil tosilat nagnjen k alkalni hidrolizi, je morda dobro dodajati natrijev karbonat več ur, vsakič, ko se izločanje CO2 upočasni.
- Izplen je tako sumljivo večji v THF v primerjavi z MeCN, da se moramo vprašati, ali izdelek onesnaži kakšen nereagirani triptamin. Do zdaj za to ni bilo dokazov.
- Da bi povečali izkoristek, lahko pred filtriranjem prekuhate nekaj topila (in vode).
- Nizki izkoristki na tem koraku lahko kažejo na težave, kot je razgrajen metil tozilat (destilirajte ga v vakuumu in shranite v zamrzovalniku) ali prevelika količina topil.
- Ta topila niso priporočljiva: NMP (visoka topnost tosilatov), metanol (triptamin reagira s CO2, pri čemer nastane metil karbamat - glej prvi priloženi dokument), DMF (poročajo o 3-odstotni tvorbi karbamata - glej drugi priloženi dokument)
- Ta topila ne bodo delovala:
- Topnost tosilatov v acetonu ni znana, zato je smiselno prati z majhnimi količinami, aceton pa hraniti hladen in suh.
- Mešanico soli je mogoče rekristalizirati iz vroče vode, vendar topnost tosilata TMT v vodi v primerjavi z natrijevim tosilatom ni znana.
2) Dekvaternizacija
R-NMe3.OTs + HOCH2CH2NH2 🡒 R-NMe2 + HOCH2CH2NHMeOTs
Mešanico soli, pridobljeno v prejšnjem koraku, suspendiramo v 25 mL etanolamina v 100 mL posodi z okroglim dnom, splakovane z argonom ter opremljene s termometrom in plinskim mehurčkom. Med intenzivnim mešanjem segrejemo suspenzijo na 160-165 °C - njena prozornost se bo povečala, ko se bodo soli raztopile. Reakcijsko zmes mešamo (do) 5 ur. Bučko ohladimo na sobno temperaturo z ventilatorjem.
Reakcijsko zmes razredčimo s 125 ml vode, bazicirane z 2 g kalijevega karbonata. DMT ekstrahiramo z N-amil acetatom (4 x 20 mL), združene ekstrakte 1-3-krat speremo s 5 mL slanice NaCl in prelijemo (filtriranje ni obvezno) v bučko s presežkom (~5 g) benzojeve kisline. Mešanico premešamo, da se tvori in obori DMT benzoat. Temperaturo zvišujemo, dokler se vse trdne snovi ponovno ne raztopijo in raztopina postane popolnoma prozorna. Pustimo, da DMT benzoat kristalizira s počasnim ohlajanjem erlenmajerice do temperature zamrzovalnika. Kristale filtriramo in speremo s heptanom.
Postkristalizacijski izkoristek DMT benzoata mora biti več kot 6,1 g (~79 % teoretično, metiliran v THF v 12 urah). Lahko ga ponovno kristaliziramo iz vročega amil acetata - ali, z večjimi izgubami, iz vroče vode.
Opombe:
- Med celotno reakcijo (vključno s segrevanjem in hlajenjem) naj v bučko počasi pronica inertni plin, da se ohrani pozitivni tlak in vroče amine zaščiti pred atmosferskim kisikom.
- Da bi se izognili razpadu, je bolje dodati malo več topila za kristalizacijo, namesto da bi ekstrakt segrevali nad 100 °C.
- Bazična voda z etanolaminom ima pod 365 nm UV svetlobo zelenkasto barvo; amil acetat je moder, zaradi visoke vsebnosti DMT pa fluorescira.
