Uvod
Helional [CAS 1205-17-0] je precej zanimiva snov, ki lahko služi kot prekurzor MDA v predstavljeni preprosti sintezi. Poleg tega ima možnost, da postane nov predhodnik MDMA v primeru pretvorbe MDA v MDMA. Ekipa Foruma BB se ukvarja s tem vprašanjem po nedavni prepovedi glikidatnih estrov PMK s strani kitajske vlade.Ocena težavnosti: 5/10
Reagenti:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Natrijev karbonat (Na2CO3) 7,6 ml, 32 % m/v, 22,64 mmol voda sln;
- Hidroksilamin hidroklorid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49 % m/v, 46,91 mmol;
- Destilirana voda 240 ml;
- Slanica (aq raztopina NaCl) 125 ml;
- Brezvodni natrijev sulfat (Na2SO4);
- ksilen 20 ml;
- Nikl(2)acetat tetrahidrat 144 mg, 0,58 mmol;
- Diklorometan (DCM) 460 ml;
- natrijev hidroksid (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Triklorizocianurna kislina (149,9 mg, 0,65 μmol);
- brezvodni eter 10 ml;
- raztopina vodikovega klorida (1 ml, 2 M v dietil etru);
Oprema in steklovina:
- Steklenica z okroglim dnom 100 ml;
- ločilni lij 250 ml;
- čaše (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- lijak za kapljanje 100 ml;
- grelna plošča z magnetnim mešalom;
- Rotacijski uparjalnik;
- Stojalo za retorto in objemka za pritrditev aparata;
- Petrijeve posode;
- povratni hladilnik;
- Stožčasta bučka 250 ml;
- merilna bučka 100 ml;
- Vakuumski vir;
- Laboratorijska tehtnica (primerna za 0,1-200 g);
- Hladna vodna kopel;
- steklena palica in lopatka;
- laboratorijski termometer;
- Nastavitev zasesalno (vakuumsko) filtriranje ;
- Hirshov lijak (neobvezno);
Sinteza MDA iz heliona
Sinteza
1. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanal oksim
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] smo raztopili v 10 ml etanola v 100 ml bučki z okroglim dnom, nato pa smo z uporabo kapljičnega lijaka po kapljicah dodali vodno raztopino, pripravljeno iz natrijevega karbonata (7,6 ml, 32 % m/v, 22,64 mmol) in hidroksilamin hidroklorida (6,6 ml, 49 % m/v, 46,91 mmol). Mešanico smo pri sobni temperaturi mešali 19 h. Reakcijsko zmes smo prelili v ločilni lij, dodali 25 ml vode in nato ekstrahirali z diklorometanom 3 x 30 ml. Organske plasti smo sprali z destilirano vodo 25 ml in slanico 25 ml, posušili nad brezvodnim natrijevim sulfatom in filtrirali v vakuumu. Topilo smo odstranili z rotacijskim uparjalnikom. Dobljeni surovi proizvod je bil temno oranžno prozorno olje. Ko je olje obstalo, je kristaliziralo in dobilo rumeno-oranžno trdno snov (2) 5,97-6,30 g.2. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid
a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanal oksim (2) (5,00 g, 24,13 mmol) smo raztopili v 20 ml ksilena in dodali nikelj(2)acetat tetrahidrat (144 mg, 0,58 mmol). Mešanico smo med mešanjem 5 ur segrevali pod povratnim tokom pri 140 °C. Po ohladitvi smo raztopino prenesli v erlenmajerico in ji dodali 200 ml diklorometana. Reakcijsko zmes smo razdelili na štiri dele, vsakemu smo dodali 25 ml destilirane vode in ekstrahirali z diklorometanom 2 x 20 ml. Organsko plast smo splaknili z destilirano vodo 25 ml in slanico 25 ml, posušili nad brezvodnim natrijevim sulfatom in filtrirali v vakuumu. Organske plasti smo združili in topilo odstranili z rotacijskim izparilnikom. Surovi izdelek je bil svetlo rjava trdna snov. Surovi izdelek smo očistili s trituriranjem z diklorometanom, da smo dobili belo puhasto trdno snov (3) (3,82-4,88 g).3.1 3,4-metilendioksiamfetamin (MDA) (4)
Sinteza z uporabo trikloroizocianurne kisline. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) smo raztopili v 14 ml vode, kapljično dodali NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) in mešali 15 min na ledu pri 0 °C. Dodana je bila trikloroizocianurna kislina (149,9 mg, 0,65 μmol), reakcijska mešanica pa je ostala na ledu pri 0 °C še 1 h. Reakcijsko mešanico smo nato segreli na sobno temperaturo, nato na 75 °C in jo vzdrževali 30 min. Reakcijsko zmes smo prelili v ločilni lijak in ekstrahirali z diklorometanom 3 x 30 ml. Organsko plast smo sprali z 25 ml deionizirane vode in 25 ml slanice, posušili nad brezvodnim natrijevim sulfatom in filtrirali v vakuumu. Organske plasti smo združili in topilo odstranili z rotacijskim uparjalnikom. Sintetizirani surovi MDA je bil rjavo prozorno olje (4) ( 286,4-351,5 mg).Izbirni načini 3.2 in 3.3.
3.2 Sinteza 3,4-metilendioksiamfetamina (MDA) z uporabo natrijevega hipoklorita.
Prečiščen a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) smo raztopili v 14 ml vode, kapljično dodali NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) in mešali 15 min na ledu pri 0 °C. Dodana je bila raztopina natrijevega hipoklorita (6,4 ml, 94,3 mmol), reakcijska zmes pa je ostala na ledu pri 0 °C še 1 h. Reakcijsko zmes smo nato segreli na sobno temperaturo, nato na 75 °C in jo vzdrževali 30 min. Reakcijsko zmes smo prelili v ločevalni lijak in ekstrahirali z diklorometanom 3 x 30 ml. Organsko plast smo nato izprali z 25 ml deionizirane vode in 25 ml slanice, posušili nad brezvodnim natrijevim sulfatom in filtrirali v vakuumu. Organske plasti smo združili in topilo odstranili z rotacijskim uparjalnikom. Končni izdelek je bila črno rjava zemlja (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 Sinteza 3,4-metilendioksiamfetamina (MDA) v alkoholni raztopini
Čisti a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) smo raztopili v vodi 12,6 ml in alkoholnem metanolu ali etanolu 1,4 ml, kapljično dodali NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) in pustili mešati 15 min na ledu pri 0 °C. Dodana je bila trikloroizocianurna kislina (149,9 mg, 0,65 μmol), reakcijska zmes pa je bila na ledu pri 0 °C še 1 h. Reakcijska zmes je bila nato segreta na sobno temperaturo, nato na 75 °C in vzdrževana 30 min. Reakcijsko zmes smo prelili v ločilni lijak in ekstrahirali z diklorometanom 3 x 30 ml. Organsko plast smo nato prelili z 25 ml deionizirane vode in 25 ml slanice, posušili nad brezvodnim natrijevim sulfatom in filtrirali v vakuumu. Organske plasti smo združili in topilo odstranili z rotacijskim uparjalnikom. Končni izdelek (4) je bilo rjavo prozorno olje. Iz metanola: 307,1 mg. Iz etanola: 265,7 mg.
4. 3,4-metilendioksiamfetamin (MDA) hidroklorid (5)
3,4-metilendioksiamfetamin (270,3-382,2 mg) (4) smo ob mešanju raztopili v 10 ml brezvodnega etra in po kapljicah dodali raztopino vodikovega klorida (1 ml, 2 M v dietil etru). Nastalo oborino smo filtrirali s Hirshovim lijakom in jo izpirali z dietiletrom. Vakuumsko sesanje je trajalo nadaljnjih 5 minut, da se je skozi trdno snov vlekel zrak, ki je pomagal pri sušenju. Pri pripravi iz relativno čistega MDA je bil končni izdelek bel prah (241-278,4 mg), pri pripravi iz nečistega rjavega črnega MDA pa je nastal rjav vosek, Ko je nastal vosek, smo material triturirali z diklorometanom in ga filtrirali s Hirshovim lijakom, da smo dobili bel prah (5) ( 13,5-90,6 mg).
Vir:
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
