Uvod
Heroin (diacetilmorfin) je sintetični opioid, ki je na voljo na večini trgov darknet. V Evropi se skoraj izključno prodaja kot heroin #3, rjav prah, ki vsebuje diacetylmorphine (DAM) kot v vodi netopno osnovo. Uporabniki heroina zelo težko objektivno presodijo o kakovosti kupljenega heroina zaradi svoje individualne tolerance na opioide, različne kakovosti kupljenih izdelkov in ne nazadnje zaradi nepravilnih ali pomanjkljivih informacij o čistosti izdelkov, ki jih dajejo prodajalci. Poleg tega v številnih državah storitve preverjanja drog še niso na voljo. Da bi prispevali k varnejši uporabi heroina in tudi osvetlili kakovost heroina, ki ga prodajalci prodajajo na darknetu, je bila razvita razmeroma preprosta in zanesljiva metoda za oceno vsebnosti DAM v heroinu #3.
Metode, ki opisujejo prečiščevanje heroina, so že bile objavljene, npr. Steve J. Quest na spletni strani Erowid (1). Ta pogosto citirani protokol ne deluje za želeni namen zaradi neustrezne stehiometrije kemikalij v določenem koraku postopka (glej spodaj). Zato je bila metoda, objavljena na Erowidu, v kritičnih korakih spremenjena. Med postopkom čiščenja je treba odstraniti veliko večino adulterantov in nečistoč, s čimer dobimo relativno čist sterilen izdelek z vsaj izračunljivo vsebnostjo DAM, ki se lahko neposredno uporabi za uživanje. Celoten postopek traja približno 5 ur, vključno s časom inkubacije in sušenja vzorca. Načeloma ga lahko izvede vsak zainteresirani neznanstvenik, ki je pripravljen vložiti nekaj časa v učenje varnega ravnanja z uporabljenimi kemikalijami.
Metoda je bila večkrat preizkušena s heroinom #3, pridobljenim od različnih evropskih prodajalcev (vsi vzorci so bili izmerjeni vsaj v dvojniku). Bistveni zaključki teh analiz so povzeti na koncu članka.
Omejitve postopka
Protokol obogati alkaloide, vključno s ciljno snovjo DAM. Kot je že navedeno na spletni strani Erowid, se alkaloidi, ki so kemijsko sorodni DAM, npr. monoacetilmorfin, morfin, kodein ali tebain, lahko ne izločijo ali se ne izločijo v celoti, če so prisotni v vzorcu.
Heroin se običajno reže s kofeinom in paracetamolom (2). Zaradi njune slabe topnosti v dietiletru se ti ponaredki s tem protokolom najverjetneje izločijo.
Varnostno obvestilo v zvezi s fentanilom
Fentanil je zelo močan sintetični opioid (50- do 100-krat močnejši od morfija) z razmeroma kratko razpolovno dobo v serumu, ki se lokalno uporablja kot aditiv za heroin ali se celo prodaja kot heroin št. 4 (DAM hidroklorid), zlasti v ZDA (3,4). Prisotnost fentanila zaradi njegove večje moči znatno poveča tveganje nenamernega smrtnega prevelikega odmerka opioidov. Zaradi manjkajočih eksperimentalnih podatkov ni mogoče izključiti, da opisana metoda obogati fentanil, če je prisoten v obdelanem vzorcu heroina. Zato je zelo priporočljivo, da se prečiščeni izdelek testira na prisotnost fentanila z urinskimi testnimi lističi.
Varno ravnanje s kemikalijami
V opisanem postopku se uporabljajo zelo agresivne, jedke in hlapljive kemikalije. Za vsako kemikalijo so na voljo varnostni listi (SDS), ki jih zagotovi proizvajalec ali preprodajalec izdelka. Prenesete jih lahko s spleta. Priporočamo, da te varnostne liste skrbno preberete in upoštevate v njih navedena varnostna navodila.
Dietil eter s kisikom običajno tvori eksplozivne perokside, vendar se večina izdelkov iz dietil etra stabilizira z dodajanjem majhnih količin antioksidantov. Dokler dietiletra ne destiliramo ter z njim ravnamo in ga skladiščimo v majhnih količinah, je delo z njim razmeroma varno. Vendar ga ne smemo skladiščiti dlje, kot je potrebno, saj se tveganje za nastanek peroksida s časom povečuje.
Materiali
0,5 g heroina #3
klorovodikova kislina (HCl, 37 %)
destilirana voda (H2O)
25-odstotna raztopina amoniaka
dietil eter
etanol (96 % ali 99,8 %)
steklena Petrijeva posoda ali izparilna posoda (prostornina najmanj 30 ml)
epruvete iz polipropilena (PP) 1,5 ml (enostavna kapica), 15 ml (vijačna kapica), 50 ml (vijačna kapica)
steklene pipete in pipete z mikrokonicami (100 µl - 20 ml)
lopatice
laboratorijska tehtnica (d= 0,001 g, največ 100 g)
univerzalni indikatorski papir pH 1-14
mikrotrifuga
osebna zaščitna oprema v skladu z varnostnim listom (rokavice, zaščitna očala, laboratorijski plašč)
Ekstrakcija heroina in določanje vsebnosti DAM
0,5 g heroina #3 dajte v 15-mililitrsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP in dodajte 200 µl HCl. Vzorec mora biti popolnoma prepojen s kislino. V tem koraku se v vodi netopna baza DAM heroina #3 pretvori v v vodi topen DAM hidroklorid (DAM-HCl). Nato dodajte 5 ml H2O in temeljito premešajte. Vzorec segrejte na vodni kopeli (40-60 °C) in nadaljujte z mešanjem, dokler se vse topne snovi ne raztopijo. Odvisno od čistosti vzorca heroina se pri tem postopku običajno dobi bolj ali manj bistra rumena do svetlo rjava raztopina, ki vsebuje črnorjavo netopno, lepljivo oborino. Vrednost pH raztopine je zelo nizka, približno pH 1-2.
V naslednjem koraku iz kisle raztopine izločimo vse netopne snovi. To se najbolje izvede s centrifugiranjem (alikvotni del 5 ml v štiri 1,5 ml reakcijske epruvete PP in centrifugirajte v mikrostorilnici). Delujeta tudi filtriranje ali gravitacijsko usedanje (pri tem protokolu nista bila preizkušena). Supernatant prenesite v svežo 15-mililitrsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP. Dobljena raztopina je rumene do rjave barve in mora biti za optimalen rezultat popolnoma čista.
V naslednjem koraku se vodotopni DAM-HCl pretvori v vodotopno DAM bazo z dodatkom približno 300 µl raztopine amoniaka. Raztopino amoniaka dodajamo po kapljicah, medtem ko reakcijsko epruveto nežno stresamo, dokler se ne tvori več oborina. Raztopina bi morala biti motna/mlačna, nastala oborina je bela do siva in lepljiva. Pri uporabi visokokakovostnega heroina oborina tvori veliko lepljivo kepo, pri nizkokakovostnem heroinu pa je oborina prej motna suspenzija. Vrednost pH mora biti 9 ali več.
Nato se za izolacijo baze DAM iz vodne faze uporabi tekočinsko-tekočinska ekstrakcija z dietiletrom. Za pridobitev največje količine baze DAM je večkratna ekstrakcija z majhnimi količinami dietiletra učinkovitejša kot samo ena ekstrakcija z veliko količino dietiletra (primerjaj s protokolom na Erowidu). Raztopini dodajte 5 ml dietiletra in nežno premešajte z večkratnim obračanjem epruvete. Epruveto pustite stati, dokler se fazi popolnoma ne ločita. Dietil eter se ne bo mešal z vodno fazo, ampak bo na vrhu tvoril ločeno plast. Izolirajte zgornjo dietiletrsko fazo in jo prenesite v svežo 50-mililitrsko reakcijsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP. Dietil eter je zelo hlapen in sonda v tem delovnem koraku ne sme stati dlje časa, ker se baza DAM rada obori iz etrske faze, zlasti pri obdelavi visokokakovostnega heroina #3. Ko pride do obarjanja, je zaradi nizkega vrelišča dietiletra bazo DAM težko ponovno raztopiti. Ponovno raztapljanje lahko dosežemo z dodajanjem več dietiletra ter zelo previdnim in nežnim segrevanjem do maksimalne temperature. 30 °C (vrelišče dietiletra je približno 35 °C). Ekstrakcijo s 5 ml dietiletra ponovimo še dvakrat in ekstrakte združimo v 50-mililitrski reakcijski epruveti z vijačnim pokrovčkom PP. Dobljeni ekstrakt je običajno svetlo rumene do oranžne barve in mora biti čisti, brez oborine.
Ekstrakt dietiletra zdaj dvakrat speremo z H2O. Eternemu ekstraktu dodamo 10 ml H2O in epruveto večkrat nežno obrnemo. Mešanico pustimo stati približno minuto, dokler se fazi popolnoma ne ločita. Spodnjo, vodno fazo odstranimo s pipeto in jo zavržemo. Ta korak izpiranja ponovite še enkrat.
Vzemite čisto Petrijevo posodo ali izparilno posodo in s tehtanjem določite njeno prazno maso. Vrednost dokumentirajte. V Petrijevo posodo prenesite ekstrakt dietiletra in 50-mililitrsko reakcijsko epruveto PP sperite z majhno količino dietiletra, da v Petrijevo posodo prenesete ves svoj izdelek. Dietileter naj izhlapi pri sobni temperaturi na dobro prezračevanem mestu (npr. na okenski polici z odprtim oknom). Zaradi visokega parnega tlaka dietiletra bo izhlapevanje potekalo v nekaj minutah. Običajno se na koncu izhlapevanja dietiletra tvori bela oborina. Ta oborina je večinoma baza DAM. Prav tako bo ostalo nekaj kapljic vode zaradi predhodnega pranja z H2O. Ko ostanejo le še kapljice vode in ekstrakt nima več vonja po dietiletru, lahko Petrijevo posodo postavimo v pečico (40 °C), da pospešimo izhlapevanje preostale vode. Ekstrakt bo med segrevanjem postal steklast in bolj prozoren z belimi do svetlo rožnatimi ali oranžnimi kristali, zlasti na območjih, kjer so bile vodne kapljice. Ekstrakt sušimo, dokler masa ne doseže konstantne vrednosti. Dokumentirajte maso Petrijeve posodice, ki vsebuje ekstrakt heroina.
Čeprav je pridobljeni ekstrakt večinoma baza DAM, vsebuje tudi druge alkaloide maka in postopka proizvodnje heroina, kot so monoacetilmorfin, morfin, kodein, tebain in sledi preostale vode (ker se za sušenje ne uporablja eksikator). Količina baze DAM v tej mešanici je v tem protokolu ocenjena na 80 % (eksperimentalno ni potrjeno).
Vsebnost DAM v ekstraktu se izračuna na naslednji način:
masa Petrijeve posodice z ekstraktom po sušenju (g) - masa prazne Petrijeve posodice (g) = masa ekstrakta heroina #3 (g)
ocenjena vsebnost DAM v vzorcu heroina #3 (g) = masa ekstrakta heroina #3 (g) * 0,8
masa ekstrakta heroina #3 (g) / masa heroina #3, uporabljenega za prečiščevanje (g) * 100 = ekstrahirane snovi v vzorcu heroina #3 (%)
ocenjena vsebnost DAM v vzorcu heroina #3 (%) = ekstrahirljive snovi v vzorcu heroina #3 (%) * 0,8
Priprava raztopine DAM-HCl
Drugi del tega protokola se lahko uporabi za pripravo uporabne raztopine heroina z obnovljivo koncentracijo DAM-HCl. Odslej se ta protokol bistveno razlikuje od metode, objavljene na spletni strani Erowid. Čeprav je mogoča pretvorba baze DAM, raztopljene v dietiletru, v DAM-HCl in hkratna ekstrakcija v spodnjo vodno fazo z dodajanjem vode in HCl, je opisani postopek zaradi neustrezne stehiometrije uporabljenih kemikalij neprimeren za pripravo potrošne raztopine heroina. Pri metodi na spletni strani Erowid se doda ogromna količina HCl, ki jo je treba nato nevtralizirati z dodajanjem stehiometričnih količin Na2CO3 (soda za pranje). Razmeroma preprost izračun uporabljenih masnih koncentracij je pokazal, da v Erowidovem protokolu nastane približno 2,5 g NaCl (kuhinjska sol). Ta NaCl je v protokolu naveden kot stranski produkt, dejansko pa je NaCl glavni produkt na koncu nevtralizacije HCl. Na primer, pri čiščenju 1 g heroina s 26 % DAM z metodo Erowid bi bila končna koncentracija DAM med 2,5 g NaCl le približno 10 %. V primerjavi z izvirno snovjo s 26 % DAM bi to pomenilo zmanjšanje koncentracije DAM in zato za želeni namen sploh ne bi bilo smotrno. Za zabavo sem to poskusno preveril in dejansko sem dobil skoraj natančno izračunano količino NaCl.
Za pretvorbo baze DAM iz posušenega ekstrakta v obliko za injiciranje je potrebna še ena pretvorba v DAM-HCl. Zmešajte 6 ml etanola s 520 µl razredčene HCl (1:10 z H2O) in temeljito premešajte. Posušeni ostanek baze DAM v Petrijevi posodi razpršite z majhnimi odmerki te mešanice topil. Z lopatico lahko postrgamo vso snov s stekla. Baza DAM se ne bo takoj raztopila, ampak bo tvorila svetlo rumeno do oranžno suspenzijo z belo oborino (skoraj čista baza DAM). Vse te oborine/suspenzije prenesemo v svežo 15-mililitrsko reakcijsko epruveto z vijačnim pokrovčkom iz PP. Petrijevo posodo sperite z majhnimi odmerki mešanice etanola/HCl, da prenesete vso neraztopljeno bazo DAM. Reakcijsko epruveto s 15 ml PP z vijačnim pokrovčkom segrevamo na vodni kopeli (50 °C), dokler ne dobimo bistre raztopine (svetlo rumene do oranžne barve). Majhno kapljico te raztopine nanesite na stekleno površino (npr. Petrijev krožnik) in pustite, da se posuši. Če se baza DAM v raztopini ni popolnoma spremenila v DAM-HCl, bo na stekleni površini ostal bel moten ostanek/oborina. Vrednost pH raztopine je razmeroma visoka (pH 5-6). Raztopini dodajte še eno majhno kapljico (50 µl) 1:10 razredčene HCl in ponovite preskus. Ko dodamo stehiometrično količino HCl, se bo kapljica na stekleni ploščici obnašala drugače. Ostanek je popolnoma čist in skoraj neviden. Tudi pH vrednost raztopine je zdaj nižja (pH 2-4). Odvisno od vsebnosti DAM v uporabljenem heroinu je treba dodati 0-400 µl HCl, razredčenega v razmerju 1:10. Če je vsebnost DAM zelo nizka, je treba količino HCl v raztopini etanola/HCl zmanjšati. Ta postopek je neke vrste titracija in zagotavlja, da se vsa baza DAM pretvori v DAM-Hcl. Hkrati se prepreči, da bi zmesi dodali presežek HCl.
Raztopljeni DAM-HCl v etanolu prenesemo v novo Petrijevo posodo. Reakcijsko epruveto s 15 ml PP trikrat speremo z 1 ml etanola in ga združimo z ekstraktom v Petrijevem krožniku. Pustimo, da topilo popolnoma izhlapi. Izhlapevanje lahko pospešimo z zmernim segrevanjem v pečici (40 °C). Dobljeni ostanek je običajno popolnoma čisti in brezbarven, kot steklo, včasih z nekaj belimi kristali.
Ker je bila masa ekstrahiranih alkaloidov določena gravimetrično, lahko raztopino heroina z določeno koncentracijo (npr. 10 mg/ml) dobimo z dodajanjem izračunane količine H2O (običajno 8-25 ml). Z dodajanjem vode dobimo bolj ali manj motno suspenzijo. Tako kot prej Petrijevo posodico sperite z lopatico in majhnimi frakcijami H2O ter jih združite v 50-mililitrski reakcijski epruveti z vijačnim pokrovčkom PP. Postavite jo v kuhalno vodno kopel (5-10 min). Po kuhanju ostane nekaj motnosti. Raztopino sterilizirajte s filtrom, ki ga poganja brizgalka (polietersulfon, PES, ali poliviniliden fluorid PVDF, 0,22 µm), in alikvote razdelite v sterilne 1,5 ml reakcijske epruvete PP. Kontrolirajte vrednost pH raztopine, ki mora biti od 6 do 7. Raztopina je stabilna pri sobni temperaturi vsaj 15 dni (5). Za daljše shranjevanje jo je treba hraniti pri -20 °C v hladilniku. Po odmrznitvi sondo segrejemo, da se vse snovi popolnoma ponovno raztopijo.
Glede na količino H2O, ki je bila uporabljena za raztapljanje prečiščenega DAM-HCl v zadnji reakcijski fazi, ima dobljena raztopina visoko koncentracijo DAM-HCl. Vse izračune je treba opraviti zelo previdno, da ne pride do naključnega prevelikega odmerjanja. Pri prvi uporabi heroina raje začnite z zelo majhnim odmerkom, ki ne presega 5 mg (6).
Rezultati analiz vzorcev heroina #3
Analize vzorcev heroina #3 (n=45) (25-80 €/g), pridobljenih od 7 različnih evropskih prodajalcev v darknetu, z opisano metodo so privedle do naslednjih ugotovitev:
- vzorci so v povprečju vsebovali 55-60 % ekstraktibilne snovi (najmanj 14 %, največ 77 %)
- večina vzorcev je vsebovala med 40 % in 50 % DAM (najmanj 10 %, največ 63 %)
- ta ugotovitev je skladna s člankom, objavljenim o strahu (7)
- domneva se, da so vsi vzorci vsebovali ponaredke, najverjetneje kofein in paracetamol (2)
- fentanila niso odkrili v nobenem od vzorcev (testiranje je bilo opravljeno naključno z urinskimi testnimi trakovi), to je tudi skladno z ugotovitvami, objavljenimi v (2)
- le en prodajalec je navedel realno vsebnost DAM v svojem izdelku
- ni bilo povezave med ceno in vsebnostjo DAM, posledično dragi heroin ni imel višje vsebnosti DAM
- najboljši do zdaj testirani heroin #3 je vseboval več kot 60 % DAM in je stal 25 €/g (prodajalec misterrx na trgu Alphabay)
- večkrat je bil po mojem prvem naročilu poslan heroin z višjo vsebnostjo DAM, pri naslednjih naročilih pa sem dobil heroin #3 z nižjo vsebnostjo DAM
- povprečna teža dobavljenih izdelkov je bila sprejemljiva (+/- 10 % naročene količine)
Razprava
Z oceno vsebnosti DAM v izvlečku sploh nisem zadovoljen. Čeprav domnevam, da je to precej konzervativna in tudi realna vrednost vsaj za visokokakovostni heroin, bi bilo zelo koristno, če bi v laboratoriju za preverjanje drog s HPLC in GC/MS raziskali sestavine pridobljene raztopine DAM-HCl. Morda je kdo zainteresiran, da bi to storil, in bi informacije dodal tukaj.
Kar zadeva ekstrakcijo tekočina-tekočina, sem kot alternativo dietil etru preizkusil MTBE, ki je prav tako deloval. MTBE s kisikom ne tvori eksplozivnih peroksidov, vendar je nekoliko bolj strupen kot dietil eter. Drugi možni alternativi za ekstrakcijo sta bencinski eter in n-heksan. Morda je kdo že preizkusil ta topila in lahko doda nekaj informacij o njihovi uporabnosti. Včasih se faze pri ekstrakciji tekočina-tekočina ne ločijo dobro. To se lahko izboljša z dodatkom NaCl.
V zadnjem delovnem koraku, ko se DAM-HCl raztopi v H2O, je mogoče opaziti majhne količine netopne snovi. Zelo verjetno to ni DAM-baza, ker dodajanje večje količine kisline te snovi ne raztopi. Dodatek propilenglikola pa jo raztopi, torej gre za hidrofobno snov. Ali ima kdo idejo o identiteti te snovi?
Nazadnje je zelo pomembno raziskati, ali se z opisano metodo fentanil obogati ali izloči.
Komentar avtorja
Verjamem v svobodo govora in avtonomijo ter menim, da restriktivna politika na področju drog in stigmatizacija uporabnikov drog v moji domovini in številnih drugih državah sveta kršita človekove pravice in v seštevku škodita družbi. Diskriminacija ima prej zgodovinske in politične razloge (8) in po mojem mnenju v mnogih pogledih ne temelji na medicinskih, etičnih ali humanističnih premislekih, zato je pomanjkljiva in nesprejemljiva. Ker nas na tem področju čaka še dolga pot, sem se odločil napisati ta članek in upam, da bo ljudem pomagal pri odgovornem uživanju drog in zmanjševanju škode.
Mir, ljubezen, empatija,
Ana
Reference:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroin (diacetilmorfin) je sintetični opioid, ki je na voljo na večini trgov darknet. V Evropi se skoraj izključno prodaja kot heroin #3, rjav prah, ki vsebuje diacetylmorphine (DAM) kot v vodi netopno osnovo. Uporabniki heroina zelo težko objektivno presodijo o kakovosti kupljenega heroina zaradi svoje individualne tolerance na opioide, različne kakovosti kupljenih izdelkov in ne nazadnje zaradi nepravilnih ali pomanjkljivih informacij o čistosti izdelkov, ki jih dajejo prodajalci. Poleg tega v številnih državah storitve preverjanja drog še niso na voljo. Da bi prispevali k varnejši uporabi heroina in tudi osvetlili kakovost heroina, ki ga prodajalci prodajajo na darknetu, je bila razvita razmeroma preprosta in zanesljiva metoda za oceno vsebnosti DAM v heroinu #3.
Metode, ki opisujejo prečiščevanje heroina, so že bile objavljene, npr. Steve J. Quest na spletni strani Erowid (1). Ta pogosto citirani protokol ne deluje za želeni namen zaradi neustrezne stehiometrije kemikalij v določenem koraku postopka (glej spodaj). Zato je bila metoda, objavljena na Erowidu, v kritičnih korakih spremenjena. Med postopkom čiščenja je treba odstraniti veliko večino adulterantov in nečistoč, s čimer dobimo relativno čist sterilen izdelek z vsaj izračunljivo vsebnostjo DAM, ki se lahko neposredno uporabi za uživanje. Celoten postopek traja približno 5 ur, vključno s časom inkubacije in sušenja vzorca. Načeloma ga lahko izvede vsak zainteresirani neznanstvenik, ki je pripravljen vložiti nekaj časa v učenje varnega ravnanja z uporabljenimi kemikalijami.
Metoda je bila večkrat preizkušena s heroinom #3, pridobljenim od različnih evropskih prodajalcev (vsi vzorci so bili izmerjeni vsaj v dvojniku). Bistveni zaključki teh analiz so povzeti na koncu članka.
Omejitve postopka
Protokol obogati alkaloide, vključno s ciljno snovjo DAM. Kot je že navedeno na spletni strani Erowid, se alkaloidi, ki so kemijsko sorodni DAM, npr. monoacetilmorfin, morfin, kodein ali tebain, lahko ne izločijo ali se ne izločijo v celoti, če so prisotni v vzorcu.
Heroin se običajno reže s kofeinom in paracetamolom (2). Zaradi njune slabe topnosti v dietiletru se ti ponaredki s tem protokolom najverjetneje izločijo.
Varnostno obvestilo v zvezi s fentanilom
Fentanil je zelo močan sintetični opioid (50- do 100-krat močnejši od morfija) z razmeroma kratko razpolovno dobo v serumu, ki se lokalno uporablja kot aditiv za heroin ali se celo prodaja kot heroin št. 4 (DAM hidroklorid), zlasti v ZDA (3,4). Prisotnost fentanila zaradi njegove večje moči znatno poveča tveganje nenamernega smrtnega prevelikega odmerka opioidov. Zaradi manjkajočih eksperimentalnih podatkov ni mogoče izključiti, da opisana metoda obogati fentanil, če je prisoten v obdelanem vzorcu heroina. Zato je zelo priporočljivo, da se prečiščeni izdelek testira na prisotnost fentanila z urinskimi testnimi lističi.
Varno ravnanje s kemikalijami
V opisanem postopku se uporabljajo zelo agresivne, jedke in hlapljive kemikalije. Za vsako kemikalijo so na voljo varnostni listi (SDS), ki jih zagotovi proizvajalec ali preprodajalec izdelka. Prenesete jih lahko s spleta. Priporočamo, da te varnostne liste skrbno preberete in upoštevate v njih navedena varnostna navodila.
Dietil eter s kisikom običajno tvori eksplozivne perokside, vendar se večina izdelkov iz dietil etra stabilizira z dodajanjem majhnih količin antioksidantov. Dokler dietiletra ne destiliramo ter z njim ravnamo in ga skladiščimo v majhnih količinah, je delo z njim razmeroma varno. Vendar ga ne smemo skladiščiti dlje, kot je potrebno, saj se tveganje za nastanek peroksida s časom povečuje.
Materiali
0,5 g heroina #3
klorovodikova kislina (HCl, 37 %)
destilirana voda (H2O)
25-odstotna raztopina amoniaka
dietil eter
etanol (96 % ali 99,8 %)
steklena Petrijeva posoda ali izparilna posoda (prostornina najmanj 30 ml)
epruvete iz polipropilena (PP) 1,5 ml (enostavna kapica), 15 ml (vijačna kapica), 50 ml (vijačna kapica)
steklene pipete in pipete z mikrokonicami (100 µl - 20 ml)
lopatice
laboratorijska tehtnica (d= 0,001 g, največ 100 g)
univerzalni indikatorski papir pH 1-14
mikrotrifuga
osebna zaščitna oprema v skladu z varnostnim listom (rokavice, zaščitna očala, laboratorijski plašč)
Ekstrakcija heroina in določanje vsebnosti DAM
0,5 g heroina #3 dajte v 15-mililitrsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP in dodajte 200 µl HCl. Vzorec mora biti popolnoma prepojen s kislino. V tem koraku se v vodi netopna baza DAM heroina #3 pretvori v v vodi topen DAM hidroklorid (DAM-HCl). Nato dodajte 5 ml H2O in temeljito premešajte. Vzorec segrejte na vodni kopeli (40-60 °C) in nadaljujte z mešanjem, dokler se vse topne snovi ne raztopijo. Odvisno od čistosti vzorca heroina se pri tem postopku običajno dobi bolj ali manj bistra rumena do svetlo rjava raztopina, ki vsebuje črnorjavo netopno, lepljivo oborino. Vrednost pH raztopine je zelo nizka, približno pH 1-2.
V naslednjem koraku iz kisle raztopine izločimo vse netopne snovi. To se najbolje izvede s centrifugiranjem (alikvotni del 5 ml v štiri 1,5 ml reakcijske epruvete PP in centrifugirajte v mikrostorilnici). Delujeta tudi filtriranje ali gravitacijsko usedanje (pri tem protokolu nista bila preizkušena). Supernatant prenesite v svežo 15-mililitrsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP. Dobljena raztopina je rumene do rjave barve in mora biti za optimalen rezultat popolnoma čista.
V naslednjem koraku se vodotopni DAM-HCl pretvori v vodotopno DAM bazo z dodatkom približno 300 µl raztopine amoniaka. Raztopino amoniaka dodajamo po kapljicah, medtem ko reakcijsko epruveto nežno stresamo, dokler se ne tvori več oborina. Raztopina bi morala biti motna/mlačna, nastala oborina je bela do siva in lepljiva. Pri uporabi visokokakovostnega heroina oborina tvori veliko lepljivo kepo, pri nizkokakovostnem heroinu pa je oborina prej motna suspenzija. Vrednost pH mora biti 9 ali več.
Nato se za izolacijo baze DAM iz vodne faze uporabi tekočinsko-tekočinska ekstrakcija z dietiletrom. Za pridobitev največje količine baze DAM je večkratna ekstrakcija z majhnimi količinami dietiletra učinkovitejša kot samo ena ekstrakcija z veliko količino dietiletra (primerjaj s protokolom na Erowidu). Raztopini dodajte 5 ml dietiletra in nežno premešajte z večkratnim obračanjem epruvete. Epruveto pustite stati, dokler se fazi popolnoma ne ločita. Dietil eter se ne bo mešal z vodno fazo, ampak bo na vrhu tvoril ločeno plast. Izolirajte zgornjo dietiletrsko fazo in jo prenesite v svežo 50-mililitrsko reakcijsko epruveto z vijačnim pokrovčkom PP. Dietil eter je zelo hlapen in sonda v tem delovnem koraku ne sme stati dlje časa, ker se baza DAM rada obori iz etrske faze, zlasti pri obdelavi visokokakovostnega heroina #3. Ko pride do obarjanja, je zaradi nizkega vrelišča dietiletra bazo DAM težko ponovno raztopiti. Ponovno raztapljanje lahko dosežemo z dodajanjem več dietiletra ter zelo previdnim in nežnim segrevanjem do maksimalne temperature. 30 °C (vrelišče dietiletra je približno 35 °C). Ekstrakcijo s 5 ml dietiletra ponovimo še dvakrat in ekstrakte združimo v 50-mililitrski reakcijski epruveti z vijačnim pokrovčkom PP. Dobljeni ekstrakt je običajno svetlo rumene do oranžne barve in mora biti čisti, brez oborine.
Ekstrakt dietiletra zdaj dvakrat speremo z H2O. Eternemu ekstraktu dodamo 10 ml H2O in epruveto večkrat nežno obrnemo. Mešanico pustimo stati približno minuto, dokler se fazi popolnoma ne ločita. Spodnjo, vodno fazo odstranimo s pipeto in jo zavržemo. Ta korak izpiranja ponovite še enkrat.
Vzemite čisto Petrijevo posodo ali izparilno posodo in s tehtanjem določite njeno prazno maso. Vrednost dokumentirajte. V Petrijevo posodo prenesite ekstrakt dietiletra in 50-mililitrsko reakcijsko epruveto PP sperite z majhno količino dietiletra, da v Petrijevo posodo prenesete ves svoj izdelek. Dietileter naj izhlapi pri sobni temperaturi na dobro prezračevanem mestu (npr. na okenski polici z odprtim oknom). Zaradi visokega parnega tlaka dietiletra bo izhlapevanje potekalo v nekaj minutah. Običajno se na koncu izhlapevanja dietiletra tvori bela oborina. Ta oborina je večinoma baza DAM. Prav tako bo ostalo nekaj kapljic vode zaradi predhodnega pranja z H2O. Ko ostanejo le še kapljice vode in ekstrakt nima več vonja po dietiletru, lahko Petrijevo posodo postavimo v pečico (40 °C), da pospešimo izhlapevanje preostale vode. Ekstrakt bo med segrevanjem postal steklast in bolj prozoren z belimi do svetlo rožnatimi ali oranžnimi kristali, zlasti na območjih, kjer so bile vodne kapljice. Ekstrakt sušimo, dokler masa ne doseže konstantne vrednosti. Dokumentirajte maso Petrijeve posodice, ki vsebuje ekstrakt heroina.
Čeprav je pridobljeni ekstrakt večinoma baza DAM, vsebuje tudi druge alkaloide maka in postopka proizvodnje heroina, kot so monoacetilmorfin, morfin, kodein, tebain in sledi preostale vode (ker se za sušenje ne uporablja eksikator). Količina baze DAM v tej mešanici je v tem protokolu ocenjena na 80 % (eksperimentalno ni potrjeno).
Vsebnost DAM v ekstraktu se izračuna na naslednji način:
masa Petrijeve posodice z ekstraktom po sušenju (g) - masa prazne Petrijeve posodice (g) = masa ekstrakta heroina #3 (g)
ocenjena vsebnost DAM v vzorcu heroina #3 (g) = masa ekstrakta heroina #3 (g) * 0,8
masa ekstrakta heroina #3 (g) / masa heroina #3, uporabljenega za prečiščevanje (g) * 100 = ekstrahirane snovi v vzorcu heroina #3 (%)
ocenjena vsebnost DAM v vzorcu heroina #3 (%) = ekstrahirljive snovi v vzorcu heroina #3 (%) * 0,8
Priprava raztopine DAM-HCl
Drugi del tega protokola se lahko uporabi za pripravo uporabne raztopine heroina z obnovljivo koncentracijo DAM-HCl. Odslej se ta protokol bistveno razlikuje od metode, objavljene na spletni strani Erowid. Čeprav je mogoča pretvorba baze DAM, raztopljene v dietiletru, v DAM-HCl in hkratna ekstrakcija v spodnjo vodno fazo z dodajanjem vode in HCl, je opisani postopek zaradi neustrezne stehiometrije uporabljenih kemikalij neprimeren za pripravo potrošne raztopine heroina. Pri metodi na spletni strani Erowid se doda ogromna količina HCl, ki jo je treba nato nevtralizirati z dodajanjem stehiometričnih količin Na2CO3 (soda za pranje). Razmeroma preprost izračun uporabljenih masnih koncentracij je pokazal, da v Erowidovem protokolu nastane približno 2,5 g NaCl (kuhinjska sol). Ta NaCl je v protokolu naveden kot stranski produkt, dejansko pa je NaCl glavni produkt na koncu nevtralizacije HCl. Na primer, pri čiščenju 1 g heroina s 26 % DAM z metodo Erowid bi bila končna koncentracija DAM med 2,5 g NaCl le približno 10 %. V primerjavi z izvirno snovjo s 26 % DAM bi to pomenilo zmanjšanje koncentracije DAM in zato za želeni namen sploh ne bi bilo smotrno. Za zabavo sem to poskusno preveril in dejansko sem dobil skoraj natančno izračunano količino NaCl.
Za pretvorbo baze DAM iz posušenega ekstrakta v obliko za injiciranje je potrebna še ena pretvorba v DAM-HCl. Zmešajte 6 ml etanola s 520 µl razredčene HCl (1:10 z H2O) in temeljito premešajte. Posušeni ostanek baze DAM v Petrijevi posodi razpršite z majhnimi odmerki te mešanice topil. Z lopatico lahko postrgamo vso snov s stekla. Baza DAM se ne bo takoj raztopila, ampak bo tvorila svetlo rumeno do oranžno suspenzijo z belo oborino (skoraj čista baza DAM). Vse te oborine/suspenzije prenesemo v svežo 15-mililitrsko reakcijsko epruveto z vijačnim pokrovčkom iz PP. Petrijevo posodo sperite z majhnimi odmerki mešanice etanola/HCl, da prenesete vso neraztopljeno bazo DAM. Reakcijsko epruveto s 15 ml PP z vijačnim pokrovčkom segrevamo na vodni kopeli (50 °C), dokler ne dobimo bistre raztopine (svetlo rumene do oranžne barve). Majhno kapljico te raztopine nanesite na stekleno površino (npr. Petrijev krožnik) in pustite, da se posuši. Če se baza DAM v raztopini ni popolnoma spremenila v DAM-HCl, bo na stekleni površini ostal bel moten ostanek/oborina. Vrednost pH raztopine je razmeroma visoka (pH 5-6). Raztopini dodajte še eno majhno kapljico (50 µl) 1:10 razredčene HCl in ponovite preskus. Ko dodamo stehiometrično količino HCl, se bo kapljica na stekleni ploščici obnašala drugače. Ostanek je popolnoma čist in skoraj neviden. Tudi pH vrednost raztopine je zdaj nižja (pH 2-4). Odvisno od vsebnosti DAM v uporabljenem heroinu je treba dodati 0-400 µl HCl, razredčenega v razmerju 1:10. Če je vsebnost DAM zelo nizka, je treba količino HCl v raztopini etanola/HCl zmanjšati. Ta postopek je neke vrste titracija in zagotavlja, da se vsa baza DAM pretvori v DAM-Hcl. Hkrati se prepreči, da bi zmesi dodali presežek HCl.
Raztopljeni DAM-HCl v etanolu prenesemo v novo Petrijevo posodo. Reakcijsko epruveto s 15 ml PP trikrat speremo z 1 ml etanola in ga združimo z ekstraktom v Petrijevem krožniku. Pustimo, da topilo popolnoma izhlapi. Izhlapevanje lahko pospešimo z zmernim segrevanjem v pečici (40 °C). Dobljeni ostanek je običajno popolnoma čisti in brezbarven, kot steklo, včasih z nekaj belimi kristali.
Ker je bila masa ekstrahiranih alkaloidov določena gravimetrično, lahko raztopino heroina z določeno koncentracijo (npr. 10 mg/ml) dobimo z dodajanjem izračunane količine H2O (običajno 8-25 ml). Z dodajanjem vode dobimo bolj ali manj motno suspenzijo. Tako kot prej Petrijevo posodico sperite z lopatico in majhnimi frakcijami H2O ter jih združite v 50-mililitrski reakcijski epruveti z vijačnim pokrovčkom PP. Postavite jo v kuhalno vodno kopel (5-10 min). Po kuhanju ostane nekaj motnosti. Raztopino sterilizirajte s filtrom, ki ga poganja brizgalka (polietersulfon, PES, ali poliviniliden fluorid PVDF, 0,22 µm), in alikvote razdelite v sterilne 1,5 ml reakcijske epruvete PP. Kontrolirajte vrednost pH raztopine, ki mora biti od 6 do 7. Raztopina je stabilna pri sobni temperaturi vsaj 15 dni (5). Za daljše shranjevanje jo je treba hraniti pri -20 °C v hladilniku. Po odmrznitvi sondo segrejemo, da se vse snovi popolnoma ponovno raztopijo.
Glede na količino H2O, ki je bila uporabljena za raztapljanje prečiščenega DAM-HCl v zadnji reakcijski fazi, ima dobljena raztopina visoko koncentracijo DAM-HCl. Vse izračune je treba opraviti zelo previdno, da ne pride do naključnega prevelikega odmerjanja. Pri prvi uporabi heroina raje začnite z zelo majhnim odmerkom, ki ne presega 5 mg (6).
Rezultati analiz vzorcev heroina #3
Analize vzorcev heroina #3 (n=45) (25-80 €/g), pridobljenih od 7 različnih evropskih prodajalcev v darknetu, z opisano metodo so privedle do naslednjih ugotovitev:
- vzorci so v povprečju vsebovali 55-60 % ekstraktibilne snovi (najmanj 14 %, največ 77 %)
- večina vzorcev je vsebovala med 40 % in 50 % DAM (najmanj 10 %, največ 63 %)
- ta ugotovitev je skladna s člankom, objavljenim o strahu (7)
- domneva se, da so vsi vzorci vsebovali ponaredke, najverjetneje kofein in paracetamol (2)
- fentanila niso odkrili v nobenem od vzorcev (testiranje je bilo opravljeno naključno z urinskimi testnimi trakovi), to je tudi skladno z ugotovitvami, objavljenimi v (2)
- le en prodajalec je navedel realno vsebnost DAM v svojem izdelku
- ni bilo povezave med ceno in vsebnostjo DAM, posledično dragi heroin ni imel višje vsebnosti DAM
- najboljši do zdaj testirani heroin #3 je vseboval več kot 60 % DAM in je stal 25 €/g (prodajalec misterrx na trgu Alphabay)
- večkrat je bil po mojem prvem naročilu poslan heroin z višjo vsebnostjo DAM, pri naslednjih naročilih pa sem dobil heroin #3 z nižjo vsebnostjo DAM
- povprečna teža dobavljenih izdelkov je bila sprejemljiva (+/- 10 % naročene količine)
Razprava
Z oceno vsebnosti DAM v izvlečku sploh nisem zadovoljen. Čeprav domnevam, da je to precej konzervativna in tudi realna vrednost vsaj za visokokakovostni heroin, bi bilo zelo koristno, če bi v laboratoriju za preverjanje drog s HPLC in GC/MS raziskali sestavine pridobljene raztopine DAM-HCl. Morda je kdo zainteresiran, da bi to storil, in bi informacije dodal tukaj.
Kar zadeva ekstrakcijo tekočina-tekočina, sem kot alternativo dietil etru preizkusil MTBE, ki je prav tako deloval. MTBE s kisikom ne tvori eksplozivnih peroksidov, vendar je nekoliko bolj strupen kot dietil eter. Drugi možni alternativi za ekstrakcijo sta bencinski eter in n-heksan. Morda je kdo že preizkusil ta topila in lahko doda nekaj informacij o njihovi uporabnosti. Včasih se faze pri ekstrakciji tekočina-tekočina ne ločijo dobro. To se lahko izboljša z dodatkom NaCl.
V zadnjem delovnem koraku, ko se DAM-HCl raztopi v H2O, je mogoče opaziti majhne količine netopne snovi. Zelo verjetno to ni DAM-baza, ker dodajanje večje količine kisline te snovi ne raztopi. Dodatek propilenglikola pa jo raztopi, torej gre za hidrofobno snov. Ali ima kdo idejo o identiteti te snovi?
Nazadnje je zelo pomembno raziskati, ali se z opisano metodo fentanil obogati ali izloči.
Komentar avtorja
Verjamem v svobodo govora in avtonomijo ter menim, da restriktivna politika na področju drog in stigmatizacija uporabnikov drog v moji domovini in številnih drugih državah sveta kršita človekove pravice in v seštevku škodita družbi. Diskriminacija ima prej zgodovinske in politične razloge (8) in po mojem mnenju v mnogih pogledih ne temelji na medicinskih, etičnih ali humanističnih premislekih, zato je pomanjkljiva in nesprejemljiva. Ker nas na tem področju čaka še dolga pot, sem se odločil napisati ta članek in upam, da bo ljudem pomagal pri odgovornem uživanju drog in zmanjševanju škode.
Mir, ljubezen, empatija,
Ana
Reference:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
