originalni sinhronizacijski zapis tukaj, zasluge cesium!!! ^_^
Lahka, visoko donosna metoda, ki uporablja varne in poceni reagente, ne zahteva uporabe plinastega amoniaka ali metilamina s preprosto pripravo, je navedena tukaj. Reakcija je bila uspešno uporabljena za karbonilne spojine, ki vsebujejo občutljive funkcionalne skupine (kot so acetali, karbamatne, benziloksi-, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- skupine), vezane na karbonil brez uničenja teh skupin.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektivno monoalkiljenje amoniaka: Vključuje tudi visoko zmogljivo sintezo primarnih aminov:
Keton reagira z mešanico amonijevega klorida, trietilamina in izopropoksida titana(IV) v absolutnem EtOH. Titan(IV)izopropoksid domnevno deluje kot Lewisov kislinski katalizator in kot odličen čistilec vode, pri čemer nastanejo imini, ki se reducirajo z natrijevim borohidridom. Drugi možni mehamizem je nastanek stabilnih vmesnih aminokarbinolatotitanovih kompleksov, ki se reducirajo neposredno ali prek prehodnih iminijevih vrst.
Splošni postopek:
Dodali smo 10 mmol ketona, titanov(IV)izopropoksid (5,9 ml, 20 mmol), amonijev klorid (1,07 g, 20 mmol) in trietilamin (2,79 ml, 20 mmol) v absolutnem etanolu (20 ml) in mešali v zaprti bučki pri sobni temperaturi 10 h. Dodali smo natrijev borohidrid (0,57 g, 15 mmol) in zmes mešali še 7 h pri sobni temperaturi. Reakcijo smo pogasili z zalivanjem z vodnim amoniakom (30 ml, 2M), organsko plast ločili, izvedli ekstrakcijo A/B, posušili nad MgSO4. Izplen primarnega amina po izolacijskem čiščenju za acetofenon je bil 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Opisan je enostaven, blag in učinkovit postopek za pridobivanje N-me sekundarnih aminov iz aldehidov in ketonov. Obdelava karbonilnih spojin z metilamin hidrokloridom, NEt3 in Ti(IV) izopropoksidom, ki ji sledita in situ redukcija z Na borohidridom in enostavna aq. obdelava, daje čiste proizvode v dobrih do odličnih izkoristkih. Ekvimolarna mešanica metilamin hidroklorida in trietilamina se uporablja kot ekvivalent metilaminu. To olajša uporabo presežka plinastega metilamina. Reakcija lahko poteka prek vmesnega metilaminoalkoholatotitanovega kompleksa, ki se nato reducira. Nastanejo samo N-monometilirani sekundarni amini.
Splošni postopek: Dodali smo 10 mmol ketona, titanov(IV)izopropoksid (5,9 ml, 20 mmol), metilamin hidroklorid (1,35 g, 20 mmol) in trietilamin (2,79 ml, 20 mmol) v absolutnem etanolu (15 ml) in mešali v zaprti bučki pri sobni temperaturi 8-10 h. Dodali smo natrijev borohidrid (0,57 g, 15 mmol) in zmes mešali dodatnih 7-8 h pri sobni temperaturi. Reakcijo smo ugasnili z zalivanjem v vodni amoniak (30 ml, 2M), nastalo anorgansko oborino smo filtrirali, organsko plast ločili, izvedli ekstrakcijo A/B, posušili. Izplen primarnega amina po izolacijskem čiščenju za acetofenon je bil 86 % N-metil-fenetilamina.
Nadaljnje branje:
Synlett, (10), 1079-80 (v angleščini) 1995: (1995): učinkovita, varna in priročna enostopenjska sinteza beta-fenetilaminov z reakcijami reduktivne aminizacije z uporabo Ti(OCHMe2)4 in NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (angleško) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and natium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (v angleščini) 1995: (1995): Reduktivno alkiliranje dimetilamina z uporabo titanovega(IV) izopropoksida in natrijevega borohidrida: učinkovita, varna in priročna metoda za sintezo N,N-dimetiliranih terciarnih aminov
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (v angleščini) 1990: Izboljšana metoda za reduktivno alkiliranje aminov z uporabo izopropoksida titana(IV) in natrijevega cianoborohidrida
titanov izopropoksid = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C
Lahka, visoko donosna metoda, ki uporablja varne in poceni reagente, ne zahteva uporabe plinastega amoniaka ali metilamina s preprosto pripravo, je navedena tukaj. Reakcija je bila uspešno uporabljena za karbonilne spojine, ki vsebujejo občutljive funkcionalne skupine (kot so acetali, karbamatne, benziloksi-, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- skupine), vezane na karbonil brez uničenja teh skupin.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektivno monoalkiljenje amoniaka: Vključuje tudi visoko zmogljivo sintezo primarnih aminov:
Keton reagira z mešanico amonijevega klorida, trietilamina in izopropoksida titana(IV) v absolutnem EtOH. Titan(IV)izopropoksid domnevno deluje kot Lewisov kislinski katalizator in kot odličen čistilec vode, pri čemer nastanejo imini, ki se reducirajo z natrijevim borohidridom. Drugi možni mehamizem je nastanek stabilnih vmesnih aminokarbinolatotitanovih kompleksov, ki se reducirajo neposredno ali prek prehodnih iminijevih vrst.
Splošni postopek:
Dodali smo 10 mmol ketona, titanov(IV)izopropoksid (5,9 ml, 20 mmol), amonijev klorid (1,07 g, 20 mmol) in trietilamin (2,79 ml, 20 mmol) v absolutnem etanolu (20 ml) in mešali v zaprti bučki pri sobni temperaturi 10 h. Dodali smo natrijev borohidrid (0,57 g, 15 mmol) in zmes mešali še 7 h pri sobni temperaturi. Reakcijo smo pogasili z zalivanjem z vodnim amoniakom (30 ml, 2M), organsko plast ločili, izvedli ekstrakcijo A/B, posušili nad MgSO4. Izplen primarnega amina po izolacijskem čiščenju za acetofenon je bil 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Opisan je enostaven, blag in učinkovit postopek za pridobivanje N-me sekundarnih aminov iz aldehidov in ketonov. Obdelava karbonilnih spojin z metilamin hidrokloridom, NEt3 in Ti(IV) izopropoksidom, ki ji sledita in situ redukcija z Na borohidridom in enostavna aq. obdelava, daje čiste proizvode v dobrih do odličnih izkoristkih. Ekvimolarna mešanica metilamin hidroklorida in trietilamina se uporablja kot ekvivalent metilaminu. To olajša uporabo presežka plinastega metilamina. Reakcija lahko poteka prek vmesnega metilaminoalkoholatotitanovega kompleksa, ki se nato reducira. Nastanejo samo N-monometilirani sekundarni amini.
Splošni postopek: Dodali smo 10 mmol ketona, titanov(IV)izopropoksid (5,9 ml, 20 mmol), metilamin hidroklorid (1,35 g, 20 mmol) in trietilamin (2,79 ml, 20 mmol) v absolutnem etanolu (15 ml) in mešali v zaprti bučki pri sobni temperaturi 8-10 h. Dodali smo natrijev borohidrid (0,57 g, 15 mmol) in zmes mešali dodatnih 7-8 h pri sobni temperaturi. Reakcijo smo ugasnili z zalivanjem v vodni amoniak (30 ml, 2M), nastalo anorgansko oborino smo filtrirali, organsko plast ločili, izvedli ekstrakcijo A/B, posušili. Izplen primarnega amina po izolacijskem čiščenju za acetofenon je bil 86 % N-metil-fenetilamina.
Nadaljnje branje:
Synlett, (10), 1079-80 (v angleščini) 1995: (1995): učinkovita, varna in priročna enostopenjska sinteza beta-fenetilaminov z reakcijami reduktivne aminizacije z uporabo Ti(OCHMe2)4 in NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (angleško) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and natium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (v angleščini) 1995: (1995): Reduktivno alkiliranje dimetilamina z uporabo titanovega(IV) izopropoksida in natrijevega borohidrida: učinkovita, varna in priročna metoda za sintezo N,N-dimetiliranih terciarnih aminov
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (v angleščini) 1990: Izboljšana metoda za reduktivno alkiliranje aminov z uporabo izopropoksida titana(IV) in natrijevega cianoborohidrida
titanov izopropoksid = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C