Raziskave o uporabi čistega in nečistega P2P pri proizvodnji amfetamina in metamfetamina

[GhostChemist]

Reakcije potekajo v skladu s shemo 1.

Reagenti in materiali za posamezno sintezo.

Za metamfetamin

• Aluminijasta folija 14 µm, 10,5 g
• živosrebrov(II) klorid, 0,1 g
• Destilirana voda, 3 L
• 10 g čistega ali nečistega P2P (P2P, pridobljen z redukcijo P2NP z natrijevim borohidridom)
• Metilamin 39 %, 25-30 ml
• Natrijev klorid, 10 g v 30 ml vode
• Etanol ali IPA, 150 ml
• Diklorometan (DCM), 150-200 ml
• Etanol 88 %, 25 ml
• Amonijev klorid, 50-100 g
• Koncentrirana žveplova kislina 80 %, 15-20 ml
• Tehnična voda, 2 l s 500 g ledu
• brezvodni natrijev sulfat, 20-30 g
• 10-15 ml 25-odstotnega NaOH
• Dietil eter, 15 ml
• Aceton, 20-25 ml
• 2 L erlenmajerica, 500 ml erlenmajerica, 250 ml erlenmajerica
• 500 ml bučka s tremi grli za pridobivanje vodikovega klorida
• povratni hladilnik
• Aparat za destilacijo topila z vodno kopeljo
• Naprava za vakuumsko filtriranje
• ločilni lijak
• Silikonska mast za spoje
• Filtrirni papir
• Lijaki
• Čaše
• Grelnik

Za amfetamin

• 10,5 g 14 µm aluminijaste folije
• 0,1 g živosrebrovega klorida
• 50 ml 20-25-odstotnega amoniaka
• 10 g čistega ali nečistega P2P (P2P, pridobljenega z redukcijo P2NP z natrijevim borohidridom)
• 100-150 ml 88 % etanola ali izopropil alkohola
• 150-200 ml diklorometana (DCM)
• Koncentrirana žveplova kislina 80 %, 3-5 ml
• pH indikatorski papir
• Tehnična voda, 2 l s 500 g ledu
• brezvodni natrijev sulfat, 20-30 g
• 10-15 ml 25-odstotnega NaOH
• Aceton, 35-40 ml
• 2 L bučka, 500 ml bučka, 250 ml bučka
• povratni hladilnik
• Aparat za destilacijo topila z vodno kopeljo
• Naprava za vakuumsko filtriranje
• ločevalni lijak
• Silikonska mast za spoje
• Filtrirni papir
• Lijaki
• Čaše
• Grelnik

V tej študiji je bila izvedena serija štirih sintez metamfetaminovega hidroklorida in amfetaminovega sulfata z uporabo čistega in nečistega P2P z metodo amalgamacije. P2P je bil pridobljen z redukcijo P2NP po borohidridni metodi.

Priprava aluminijevega amalgama je bila enaka v vseh 4 poskusih in je vključevala dodajanje dela živosrebrovega(II) klorida na aluminijasto folijo, potopljeno v vodo. Po izginotju sijaja na foliji in intenzivnem izločanju vodika (približno po 10 do 15 minutah) smo raztopino odlili in amalgam splaknili z dvema porcijama vode.

Aluminij pred amalgamiranjem. Slika 1

Pripravljen aluminijev amalgam. Slika 2

Pogled od blizu na pravilno amalgamiran aluminij. Slika 2.1

Začetni reagenti za pridobivanje amfetamina in metamfetamina:

Vodna raztopina amoniaka, nečist P2P, vodna raztopina natrijevega klorida, etanol za pridobivanje amfetamina. Slika 3

Vodna raztopina amoniaka, čisti P2P, vodna raztopina natrijevega klorida, etanol za pridobivanje amfetamina. Slika 4

Vodna raztopina amoniaka, nečist P2P, vodna raztopina natrijevega klorida, etanol za pridobivanje metamfetamina. Slika 5

Vodna raztopina amoniaka, čisti P2P, vodna raztopina natrijevega klorida, etanol za pridobivanje metamfetamina. Slika 6

Za hlajenje erlenmajerice je treba vnaprej pripraviti ledeno mrzlo vodo. V amalgam se dodajo vse komponente in pritrdi se povratni hladilnik. Opozoriti je treba, da se v primeru amfetamina z nečistim P2P segrevanje začne razmeroma hitro, zato je hlajenje potrebno takoj in pogosteje (3-5-krat) med reakcijo. Pri prečiščenem P2P za pridobivanje amfetamina in metamfetamina poteka reakcija bolj gladko, pri čemer je treba bučko med celotnim postopkom ohlajati le 1-2-krat. Celoten postopek traja 30-40 minut za amfetamin in 2,5-3 ure za metamfetamin.

Reakcija se začne po polnjenju vseh komponent. Slika 7

Potek reakcije. Slika 8

Konec reakcije. Nato reakcijski zmesi dodamo raztopino natrijevega hidroksida, da se raztopi preostali aluminij. Slika 9

Reakcijska zmes se 30-40 minut vzdržuje pri sobni temperaturi, nato pa se pusti, da se usedlina sesede. Slika 10

Raztopino dekantiramo in filtriramo, oborino pa dodatno speremo z etanolom, da izločimo nastale amine.

Raztopina amfetamina, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 11

Raztopina amfetamina, pridobljena iz čistega P2P. Slika 12

Raztopina metamfetamina, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 13

Raztopina metamfetamina, pridobljena iz čistega P2P. Slika 14

Dobljeni raztopini se dodajo odmerki diklorometana in zmes se močno stresa, da se amini popolnoma ekstrahirajo. Po ločitvi faz se diklorometan loči v ločilnem liju in posuši z brezvodnim natrijevim sulfatom.

Posušena raztopina amfetamina v diklorometanu, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 15

Posušena raztopina amfetamina v diklorometanu, pridobljena iz čistega P2P. Slika 16

Posušena raztopina metamfetamina v diklorometanu, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 17

Posušena raztopina metamfetamina v diklorometanu, pridobljena iz čistega P2P. Slika 18

Raztopine v DCM se popolnoma uparijo do temperature 90 °C, pri čemer nastane olje z izrazitim vonjem, ki se razlikuje od vonja po amoniaku in metilaminu. Uporabi se lahko tudi vakuumska destilacija. Pridobljenim prostim bazam dodamo aceton.

Amfetamin v obliki proste baze, pridobljene iz nečistega P2P. Slika 19

Amfetamin v obliki proste baze, pridobljene iz čistega P2P. Slika 20

Metamfetamin v obliki proste baze, pridobljen iz nečistega P2P. Slika 21

Metamfetamin v obliki proste baze, pridobljene iz čistega P2P. Slika 22

Amfetaminu dodamo majhno količino acetona in koncentrirane žveplove kisline, dokler pH ne doseže vrednosti 5,5-6.

Metamfetaminu dodamo majhno količino acetona, skozi katerega prehaja plinasti vodikov klorid, dokler se ne nasiči in spremeni barva v intenzivno rožnato.

Zakisana raztopina žveplove kisline za amfetamin, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 23

Raztopina kisle žveplove kisline za amfetamin, pridobljena iz čistega P2P. Slika 24

Nasičena raztopina klorovodikove kisline za metamfetamin, pridobljena iz nečistega P2P. Slika 25

Nasičena raztopina klorovodikove kisline za metamfetamin, pridobljena iz čistega P2P. Slika 26

Dobljene raztopine izparevamo do kristalizacije.

Kristalizacija amfetamin sulfata, pridobljenega iz nečistega P2P. Slika 27

Kristalizacija amfetamin sulfata, pridobljenega iz čistega P2P. Slika 28

Kristalizacija metamfetamin hidroklorida, pridobljenega iz nečistega P2P. Slika 29

Kristalizacija metamfetaminovega hidroklorida, pridobljenega iz čistega P2P. Slika 30

Kristalizirano maso amfetamin sulfata speremo samo s hladnim acetonom. Metamfetamin hidroklorid temeljito speremo najprej z majhnim delom dietiletra, nato pa s količino hladnega acetona, dokler ne postane snežno bele barve. Dobljene soli se sušijo neposredno na vakuumskem filtru ali pod tokom toplega zraka.

Videz amfetamin sulfata, pridobljenega iz nečistega P2P. Slika 31

Videz amfetamin sulfata, pridobljenega iz čistega P2P. Slika 32

Videz metamfetamin hidroklorida, pridobljenega iz nečistega P2P. Slika 33

Videz metamfetaminovega hidroklorida, pridobljenega iz čistega P2P. Slika 34

Izplen amfetamin sulfata

Iz čistega P2P smo dobili 5,65 g amfetamin sulfata, kar pomeni 41,1-odstotni izkoristek.

Iz nečistega P2P smo dobili 2,29 g amfetamin sulfata, kar pomeni 16,68-odstotni izkoristek.

Izplen metamfetamin hidroklorida

Iz čistega P2P je bilo pridobljenih 9,6 g metamfetaminijevega hidroklorida, kar ustreza 69-odstotnemu izkoristku.

Iz nečistega P2P je bilo pridobljenih 5,05 g metamfetaminijevega hidroklorida, kar ustreza 36,5-odstotnemu izkoristku.

Zaključki

1. Napodlagi analize pridobljenih podatkov je mogoče sklepati, da sinteza amfetamin sulfata iz P2P z amalgamacijo ni priporočljiva zaradi dejstva, da amoniak pod vplivom eksotermnih učinkov izhlapeva iz reakcijske prostornine.
2. Zmanjšanje izkoristkov aminskih soli za 2-2,5-krat je posledica nečistoč, prisotnih v nečistem P2P, ki okrepijo eksotermične učinke in posledično povečajo temperaturo, včasih lokalno (lokalno pregrevanje). To verjetno vodi v termično razgradnjo želenega produkta ter izhlapevanje izhodnega metilamina in amoniaka. Amoniak, ki je lažji od zraka, iz reakcijske prostornine izhlapi veliko lažje kot metilamin, ki je težji od zraka in ostane v reakcijski prostornini kot "blazina".
3. Uporaba čistega P2P omogoča primerne izkoristke aminov in enakomernejši potek eksotermnega procesa v primerjavi z uporabo nečistega P2P.
4. Na splošno je bolj priporočljivo in stroškovno učinkovito uporabljati P2P s predhodnim čiščenjem, zlasti za sintezo metamfetamina. Metamfetamin hidroklorid je v primerjavi z amfetamin sulfatom med skladiščenjem veliko bolj stabilen.

 

[the money]

Res si neverjeten, vedno nas presenetiš s svojimi izkušnjami

 

[lalosalamanca84]

Ali lahko ise ta metoda f
Ali menite, da je mogoče to metodo uporabiti za 100x večjo proizvodnjo amfetamina? da s čistim p2p dobimo približno 600 ml čiste amf. proste baze ?

 

[UWe9o12jkied91d]

Da, vsaj od tega, kar se spomnim, sem prebral, da se v Mehiki uporablja v velikem obsegu, obstaja literatura, ki to omenja

 

[the money]

Da

 

[Mr.Blanks00]

Pozdravljeni, gospod kemik duh, ali lahko naredite kristalizacijo in kako velika je velikost kristalne igle ter ali jo lahko preizkusite tako, da jo zažgete, da boste videli, ali na stekleni ploščici pusti sled ali ne.

 

[G.Patton]

Obstaja videoposnetek, kako dobiti kristale d-meth, poglejte si ga tam

 

[hy16a]

Kje se nahaja?

 

[OrgUnikum]

Na prvi risbi reakcije ste pozabili na metilamin, zelo pestra slika

Kakšna je razlika med "čistim" in "nečistim" P2P? Na slikah je videti precej enako in nikakor ne tako, kot naj bi bil P2P videti. Kaj naj bi bilo čisto, zelo lomljivo tanko olje, ki je bistro ali ima zelo rahel rumeni odtenek. Njeno oboje je temno rjavo.

In oprostite, nihče ne dobi več kot 40 % amfetamina iz Al/Hg z amoniakom, razlog za to sem povedal že drugje, gre za problem nastanka dialkil-amfetamina namesto amfetamina. Razlog: Amfetamin kot primarni amin je veliko močnejši nukleofil kot amoniak. Vsaj 20-krat močnejši. Zato je veliko bolj verjetno, da bo preostali P2P reagiral z amfetaminom kot z amoniakom, kar se konča z večinoma dialkil-amfetaminom, kar sta dve molekuli P2P, ki tvorita eno veliko molekulo z eno aminoskupino. Zato vsi poskusi aminiranja P2P z amoniakom dajejo slab ali ničen amfetamin. Reakcije, ki so uspešne, so tiste, pri katerih se v Leuckartovi reakciji tvori vmesni produkt, kot je formilamfetamin, ki preprečuje napad P2P na sveže nastali amin.

Tukaj je odlomek iz priloženega članka, ki kaže, kaj se dobi, smešno pa je, da avtorji niso razumeli, kaj je dejanski problem, in so ga lakomno pripisali topnosti. Lepo kaže, kako redki so resnično dobri kemiki.

 

[GhostChemist]

Pozdravljeni! Hvala, shema 1 je popravljena.
Nukleofilne lastnosti so prav tako pomemben parameter, vendar je amoniak zelo hlapen reagent, ki je ligurnejši od zraka. Zato bo med lokalnim segrevanjem na amalgamskih centrih prišlo do izhlapevanja amoniaka.

 

[OrgUnikum]

Kot bonus sem dobil forenzični članek iz Kengurujske dežele, v katerem so opravili Leuckartov test v različnih različicah s čistim in nečistim (30 %) P2P in dobili nekaj zanimivih rezultatov, kot je razvidno iz preglednice I in preglednice II v članku.

 

[GhostChemist]

To je zanimiva študija, vendar tudi v tabelah poskusi niso bili identični. Na primer, v poskusu, kjer je amonijev karbonat 5 eq + mravljična kislina 5 eq, je reakcijski ~čas 8 h, medtem ko je v drugem poskusu 14 h.

 

[OrgUnikum]

Navedejo najboljše rezultate, ki so jih dosegli z določenimi reagenti, ali tako se to počne v znanstveni literaturi, da bi se izognili popolni preobremenjenosti člankov z neuporabnimi podatki.
Poleg tega je to znanstveni članek iz Avstralije in še huje, to je forenzični članek, prvi pove, da je morda 50 % možnosti, da je to pravilno, drugi pa pove, da je 100 % možnosti, da pride do nekaterih obfusication. Mislim, to je sovražnik, kajne?
Še vedno pa je ostalo veliko resničnih informacij, iz katerih se lahko kaj naučimo.
In ne pozabite, da gre za formilamfetamin, o katerem govorijo, in navajajo ne več kot 37-odstotni izplen v 2-urni kislinski hidrolizi s HCl, pri čemer je čistost izdelka 82 %, kar je v najboljšem primeru slabo.

 

[41Dxflatline]

Kako je z uporabo dodajalnega lijaka nadaljevati z dodajanjem amonijaka v reakcijo?

 

[GhostChemist]

Preprosto dodajanje amoniaka ni dovolj, saj je postopek hiter. Možno je, da se s presežnim tlakom poveča izkoristek produkta.