Začetek pisanja: V bučko z okroglim dnom s tremi vrati in termočlenom, vstavljenim v srednje vratce, smo dodali 5,95 g (26,25 mmol) 5-MeO-triptamina HCL in ga raztopili v 150 ml MeOH. Dodani so bili zdrobljeni peleti KOH, da se triptaminska sol pretvori v obliko proste baze (pH ~9). MeOH in suhi led sta bila postavljena v kopel pod bučko, zmes pa se je ohladila na -15 do -20 stopinj Celzija. 5,0 g NaBH4 (132,15 mmol) smo raztopili v 12,5 ml 3-odstotne vodne raztopine KOH in postavili v zamrzovalnik, da se ohladi na manj kot 15 stopinj Celzija. Druga raztopina 37-odstotnega vodnega formaldehida, stabilizirana z 12-odstotnim metanolom, je bila postavljena v zamrzovalnik, da se ohladi pod 15 stopinj.
Po ohladitvi smo obe raztopini dodali v dodajalne lijake in začeli dodajati obe raztopini po kapljicah. Zaradi stehiometričnih in mehanskih pomislekov je bila raztopina formaldehida dodana dvakrat hitreje kot raztopina borohidrida (za koristne komentarje, ki pojasnjujejo, zakaj je temu tako, glej mojo prejšnjo objavo). Temperaturo reakcije med tem dodajanjem je treba pozorno spremljati, saj je nastanek in poznejša redukcija imina eksotermni proces. Ko sta bila oba dodatka končana, se je reakcijska zmes še naprej mešala, v kopel z reakcijsko bučko pa se je dodajal dodaten suhi led in metanol, da se je reakcijska temperatura ohranjala med -15 in -20 stopinjami. Hamilton je v odlomku svoje oddaje dejal, da je temperatura tik pod 0 stopinj, kar me je sprva zmotilo, vendar ne morem dovolj poudariti, da je treba to reakcijo vzdrževati pod -15 stopinj. Preprosto mi zaupajte. Znižana temperatura močno pripomore k izkoristku in specifičnosti reakcije.
Reakcijo smo redno spremljali s TLC, tako da smo odvzeli alikvot reakcijske zmesi, dodali majhno količino vode, nato pa ta alikvot ekstrahirali z majhno količino etra in nato etrsko plast opazovali proti 5-MeO-triptaminski prosti bazi. To je bil prvotno eden od mojih glavnih pomislekov pri prvotni sintezi, saj je sistem topil, uporabljen v predstavi, povzročil neidealno ločevanje, zaradi česar sem ob prvem izvajanju reakcije predčasno ugasnil reakcijo. Iz prejšnjih izkušenj vem, da je 8:2 CHCl3/MeOH odličen sistem topil za triptaminske spojine, zato sem uporabil to. Morda to ni popoln sistem topil, vendar je bilo v kombinaciji z nekaj kapljicami NH4OH ločevanje med metiliranim in nemetiliranim triptaminom več kot ustrezno (razlika Rf ~0,3).
Po dveh urah delovanja TLC ni več pokazal porabe izhodne snovi, zato smo dodali majhno količino (0,25 g) NaBH4, da bi videli, ali se bo reakcija nadaljevala. Pri 3 h se je madež izhodne snovi nekoliko zmanjšal, pri 4 h pa se je poraba izhodne snovi ponovno ustavila. Hamilton omenja možnost pojava madežev za N-metil 5-MeO-triptamin in Pictet-Spenglerjev ciklizacijski produkt 6-MeO-THBC, vendar sem tako kot on opazil le madeže za 5-MeO-triptamin in 5-MeO-DMT.
Da se potek reakcije ne bi še bolj spremenil, nismo dodajali formaldehida ali NaBH4, reakcijo pa smo pustili, da se segreje na sobno temperaturo. MeOH smo iz reakcije odstranili, preostanek pa smo ponovno suspendirali v vodi in ekstrahirali s CHCl3. Uporaba ekstrakcijskega topila je bil še en del reakcije, ki je odstopal od Hamiltonovega pristopa, saj je bilo v predhodno objavljenih dokumentih (glej zadnji prispevek) ugotovljeno, da je kloroform učinkovitejši od etil acetata, vendar se lahko etil acetat uporabi, da reakcija ostane zelena ali če kloroform ni takoj na voljo. Nisem prepričan, zakaj se triptamin ni v celoti porabil, saj se je razmerje uporabljenih reagentov ujemalo z razmerjem, uporabljenim v Hamiltonovem prikazu, in opazil je popolno pretvorbo izhodne snovi. Domnevam lahko le, da so reagenti, ki jih imam, slabše kakovosti (stari) ali da sem NaBH4 predolgo hranil v zamrzovalniku in da je do takrat, ko sem ga dodal, izgubil nekaj svoje učinkovitosti. Vendar sem se oddaljil.
CHCl3 smo odstranili v vakuumu in nastalo rjavo-rožnato olje posušili pod znižanim tlakom. Ugotovil sem, da prisotnost rožnate barve v izdelku pomeni, da je v njem še vedno nekaj 5-MeO-triptamina. Masa suhega olja je bila 5,8 g pred kakršnim koli čiščenjem. Ko je olje čez vikend ležalo na sobni temperaturi, so se v njem pojavili nežni rjavi kristali. Poskusi odstranjevanja trdne snovi iz olja so bili neuspešni, zato je bila zdaj, ko je bil najden primeren sistem topil s sprejemljivim ločevanjem, uporabljena kolonska kromatografija. Uporabili smo razmerje 8:2 CHCl3/MeOH z nekaj kapljicami NH4OH in dobili številne frakcije, ki so vsebovale samo 5-MeO-DMT in ne 5-MeO-triptamina. Napredovanje 5-MeO-DMT po koloni je bilo jasno opazno z dolgovalovno UV-svetlobo, čeprav je produkt še dolgo po tem, ko je začetni luminiscenčni pas minil, še naprej prihajal s kolone.
Nisem prepričan, kakšno je soglasje glede tega, vendar sam raje ne destiliram, deloma zato, ker mi to ne gre, drugič pa zato, ker me je strah segrevanja spojin z nizkim vreliščem, kot so te, saj sem imel s tem v preteklosti že nekaj slabih izkušenj. Če imate možnost in/ali tehniko za frakcionirano vakuumsko destilacijo, se je lotite. Tudi sam ne bi rekel, da sem posebej dober v kolonski kromatografiji, vendar je zaradi uporabljenega sistema topil to skorajda neumno. Še enkrat se oddaljujem.
Frakcije, ki so vsebovale proizvod in samo proizvod, so bile združene in v zmanjšanem vakuumu so bile očiščene topila. Nastalo jantarno obarvano olje smo ponovno pustili stati pri sobni temperaturi in produkt je bil dovolj čist, da je spontano kristaliziral v dolge, tanke, voščene jantarne kristale čiste 5-MeO-DMT freebase. Oksalatno sol zelo enostavno pripravimo tako, da frebazo raztopimo v etru in ji dodamo nasičeno raztopino oksalne kisline v etru. Svojo sem obdržal kot prosto bazo.
Teoretični izkoristek: 5,73 g. Dejanski izkoristek: 4,44 g. Odstotni izkoristek: 73 %.
Last edited by a moderator:
