2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptan:
1. Suspenziji 1,4 g (34 mmol, 60 % disperzija v olju) NaH v 14 ml suhega DMF smo po kapljicah dodali 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiola.
2. Reakcijo smo 30 min mešali pri sobni temperaturi.
3. Tej zmesi smo dodali 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptana v 7 ml suhega DMF.
4. Nastalo zmes smo 5 ur segrevali pri povratnem toku.
5. Ohladi se na sobno temperaturo in prelije v 40 ml 1M HCl.
6. Raztopino smo ekstrahirali s tremi odmerki etra, eterične ekstrakte pa izpirali z zaporednimi odmerki vodnega NaHCO3, slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
7. Surovi izdelek smo očistili in dobili 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptana kot brezbarvno olje.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. Raztopini 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptana in 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfita v 4 ml CCl 4 pri 0 *C smo po kapljicah dodali 1 ml (7,17 mmol) trietilamina.
2. Raztopino smo pri 0 *C mešali 1 uro.
3. Pustila se je, da se segreje na sobno temperaturo, in mešala 7 h pri sobni temperaturi.
4. Mešanico smo razredčili s CH2Cl2 in zaporedno izpirali z raztopinami H2O, 1M vodnega NaOH, H2O, 1M HCl in H2O.
5. Organsko plast smo posušili (MgSO4), koncentrirali v vakuumu in očistili, da smo dobili 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietilfosfata kot rdeče olje, ki smo ga brez nadaljnjega čiščenja uporabili v naslednjem koraku.
2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. Raztopini 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietilfosfata v 0,5 ml ledeniške ocetne kisline smo pri sobni temperaturi počasi dodali 0,065 ml (1,27 mmol) broma v 0,5 ml ocetne kisline.
2. Raztopino smo pri sobni temperaturi mešali 2 uri, razredčili s 5 ml vode in 3 ml vodnega NaHCO3.
3. Reakcijsko zmes smo ekstrahirali z dvema odmerkoma etra, eterične ekstrakte pa splaknili s slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
4. Nastalo oranžno olje smo očistili in dobili 0,201 g (79 %) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptana (9) kot brezbarvno olje.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Raztopini 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptana v 3 ml suhega THF pri -78*C smo dodali 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M raztopina v cikloheksanu) n-butillitija.
2. Mešanico smo mešali 30 min.
3. Raztopini 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksen-1-ona v 2 ml suhega THF smo po kapljicah dodali
4. Raztopino smo 4 h segrevali pri povratnem toku.
5. Po ohladitvi na sobno temperaturo smo reakcijo razredčili s 15 ml 10 % vodne HCl.
6. Mešamo 30 minut in ekstrahiramo z dvema odmerkoma etra.
7. Združene eterične plasti smo sprali z nasičeno vodno raztopino NaHCO3, slanico, posušili (MgSO4).
8. Koncentrirali smo v vakuumu in dobili 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona kot rumeno olje.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanon:
1. 20 ml tekočega amoniaka pri -78 *C smo dodali 0,004 g (0,579 g atoma) litijevega strela.
2. Raztopino smo mešali 10 min.
3. Počasi smo dodali 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona v 25 ml suhega THF in mešanico 30 min mešali pri -78 *C.
4. Reakcijo smo umirili z dodatkom NH4Cl in amoniak izpareli pri sobni temperaturi.
5. Mešanico smo razredčili z 10 ml H2O in ekstrahirali z dvema odmerkoma etra.
6. Eterične ekstrakte smo izprali s slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
7. Rumeno olje smo očistili in dobili 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona kot brezbarvno olje.
CP-47,497.
Redukcija 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona z NaBH4 in Pd/C-vodikom.
1. Suspenziji 1,4 g (34 mmol, 60 % disperzija v olju) NaH v 14 ml suhega DMF smo po kapljicah dodali 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiola.
2. Reakcijo smo 30 min mešali pri sobni temperaturi.
3. Tej zmesi smo dodali 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptana v 7 ml suhega DMF.
4. Nastalo zmes smo 5 ur segrevali pri povratnem toku.
5. Ohladi se na sobno temperaturo in prelije v 40 ml 1M HCl.
6. Raztopino smo ekstrahirali s tremi odmerki etra, eterične ekstrakte pa izpirali z zaporednimi odmerki vodnega NaHCO3, slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
7. Surovi izdelek smo očistili in dobili 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptana kot brezbarvno olje.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. Raztopini 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptana in 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfita v 4 ml CCl 4 pri 0 *C smo po kapljicah dodali 1 ml (7,17 mmol) trietilamina.
2. Raztopino smo pri 0 *C mešali 1 uro.
3. Pustila se je, da se segreje na sobno temperaturo, in mešala 7 h pri sobni temperaturi.
4. Mešanico smo razredčili s CH2Cl2 in zaporedno izpirali z raztopinami H2O, 1M vodnega NaOH, H2O, 1M HCl in H2O.
5. Organsko plast smo posušili (MgSO4), koncentrirali v vakuumu in očistili, da smo dobili 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietilfosfata kot rdeče olje, ki smo ga brez nadaljnjega čiščenja uporabili v naslednjem koraku.
2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. Raztopini 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietilfosfata v 0,5 ml ledeniške ocetne kisline smo pri sobni temperaturi počasi dodali 0,065 ml (1,27 mmol) broma v 0,5 ml ocetne kisline.
2. Raztopino smo pri sobni temperaturi mešali 2 uri, razredčili s 5 ml vode in 3 ml vodnega NaHCO3.
3. Reakcijsko zmes smo ekstrahirali z dvema odmerkoma etra, eterične ekstrakte pa splaknili s slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
4. Nastalo oranžno olje smo očistili in dobili 0,201 g (79 %) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptana (9) kot brezbarvno olje.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Raztopini 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptana v 3 ml suhega THF pri -78*C smo dodali 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M raztopina v cikloheksanu) n-butillitija.
2. Mešanico smo mešali 30 min.
3. Raztopini 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksen-1-ona v 2 ml suhega THF smo po kapljicah dodali
4. Raztopino smo 4 h segrevali pri povratnem toku.
5. Po ohladitvi na sobno temperaturo smo reakcijo razredčili s 15 ml 10 % vodne HCl.
6. Mešamo 30 minut in ekstrahiramo z dvema odmerkoma etra.
7. Združene eterične plasti smo sprali z nasičeno vodno raztopino NaHCO3, slanico, posušili (MgSO4).
8. Koncentrirali smo v vakuumu in dobili 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona kot rumeno olje.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanon:
1. 20 ml tekočega amoniaka pri -78 *C smo dodali 0,004 g (0,579 g atoma) litijevega strela.
2. Raztopino smo mešali 10 min.
3. Počasi smo dodali 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona v 25 ml suhega THF in mešanico 30 min mešali pri -78 *C.
4. Reakcijo smo umirili z dodatkom NH4Cl in amoniak izpareli pri sobni temperaturi.
5. Mešanico smo razredčili z 10 ml H2O in ekstrahirali z dvema odmerkoma etra.
6. Eterične ekstrakte smo izprali s slanico, posušili (MgSO4) in koncentrirali v vakuumu.
7. Rumeno olje smo očistili in dobili 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona kot brezbarvno olje.
CP-47,497.
Redukcija 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona z NaBH4 in Pd/C-vodikom.
Last edited by a moderator:
