Kristalna struktura 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanenitrila,
C19H22N2
C19H22N2, monoklinski, C1c1 (št. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Vir materiala
Naslovna spojina je bila sintetizirana z reakcijo 1-dimetil-
amino-2-kloropropan hidrokloridom in difenilacetonitrilom
v prisotnosti NaOH kot baze. 1-dimetilamino-2-kloro-ropropan
propan smo dobili z reakcijo tionilklorida in 1-
dimetilamino-2-propanolom, katerega priprava je bila opisana
prej [1]. Pri tipičnem postopku se 50 % m/v raztopina so-
dijevega hidroksida v vodi (12,5 ml, 0,32 mol) smo dodali me-
molitansko mešana suspenzija difenilacetonitrila (15,0 g,
(0,08 mol) in dibenzo-18-krona-6 (0,5 g, kat.) v dimetilsulfatu
oksida (12,5 ml). Barva se hitro poglobi v oranžno/rjavo.
1-dimetilamino-2-kloropropan hidroklorid (15 g, 0,095 mol)
dodajali v obrokih v 30 minutah, zaradi česar se je temperatura
dvignila na 30 °C. Po končanem dodajanju je bila zmes
segrela na 45-50 °C (vodna kopel) in mešala eno uro. .
reakcijska zmes se nato ohladi na sobno temperaturo,
prelila v led/vodo (250 ml) in ekstrahirala z etil acetatom
(3 × 150 ml). Združene ekstrakte smo posušili (MgSO4), filtrirali
in izpareli do 100 ml. Produkt smo ekstrahirali v
1NHCl (100 ml + 50 ml) in nato ponovno izpran z etil acetatom
tatom. Vodno raztopino smo bazificirali z 2M natrijevim hidroksom
in ekstrahirana v etil acetatu (3 × 100 ml). Ekstrakti
smo izpirali z nasičeno raztopino NaCls (70 ml), posušili (MgSO4),
in izpareli do rumenega olja. To smo ohladili in titrirali
s hladnim heksanom (50 ml), da dobimo naslovno spojino (izkoristek 39 %).
Pri rekristalizaciji iz heksana so nastali kristali, primerni za rentgensko slikanje.
analizo (m.p. 91-92 °C).
Razprava
Racemični metadon, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, se uporablja kot vzdrževalno zdravilo pri zdravljenju heroinskega
odvisnosti od heroina in hudih simptomov bolečine. Pomaga tudi v boju proti
širjenju virusa HIV, saj zmanjšuje vbrizgavanje heroina [2]. Te in
druge edinstvene lastnosti metadona so nas pripeljale do sinteze
metadona. V večstopenjski pripravi metadona se je sintetični
teza 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrila je zelo
pomemben korak, v katerem smo pridobili vrsto kristalov.
Kristalno strukturo naslovne spojine smo zgradili le s pomočjo
C19H22N2 molekule, v katerih so vse dolžine vezi skoraj v
C6 atom je substituiran z dvema feniloma, ki sta v normalnih razmikih (slika, zgoraj).
in kot C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Kot C7-C6-C14
104,3(2)° in kot C2-C1-C16 110,8(2)° odstopata
nekoliko odstopata od idealne vrednosti 109,5°. Drugi vezni koti
okoli C6 so C5-C6-C7 (108,6(2)°, C5-C6-C8 (111,0(2)°)
in C5-C6-C14 (112,8(2)°), pri katerih se kažejo majhnesterične napetosti
med substituenti. Cianidna skupina se zelo rahlo izkrivlja
iz linije C1-C2, kot je razvidno iz kota C6-C7-N1
173.4(2)°. Ravnine obeh fenilnih obročev na C6 so usmerjene
različno med seboj, saj je ena v vodoravni, druga pa v
navpično. Razporeditev dveh molekul v enoti
je takšna, da medmolekulske interakcije omogočajo medmolekularno zlaganje
med dvema vodoravnima fenilnima skupinama. Te medprekatne
stikov nismo opazili pri navpičnih fenilnih skupinah (slika 1),
spodaj).
C19H22N2
C19H22N2, monoklinski, C1c1 (št. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Vir materiala
Naslovna spojina je bila sintetizirana z reakcijo 1-dimetil-
amino-2-kloropropan hidrokloridom in difenilacetonitrilom
v prisotnosti NaOH kot baze. 1-dimetilamino-2-kloro-ropropan
propan smo dobili z reakcijo tionilklorida in 1-
dimetilamino-2-propanolom, katerega priprava je bila opisana
prej [1]. Pri tipičnem postopku se 50 % m/v raztopina so-
dijevega hidroksida v vodi (12,5 ml, 0,32 mol) smo dodali me-
molitansko mešana suspenzija difenilacetonitrila (15,0 g,
(0,08 mol) in dibenzo-18-krona-6 (0,5 g, kat.) v dimetilsulfatu
oksida (12,5 ml). Barva se hitro poglobi v oranžno/rjavo.
1-dimetilamino-2-kloropropan hidroklorid (15 g, 0,095 mol)
dodajali v obrokih v 30 minutah, zaradi česar se je temperatura
dvignila na 30 °C. Po končanem dodajanju je bila zmes
segrela na 45-50 °C (vodna kopel) in mešala eno uro. .
reakcijska zmes se nato ohladi na sobno temperaturo,
prelila v led/vodo (250 ml) in ekstrahirala z etil acetatom
(3 × 150 ml). Združene ekstrakte smo posušili (MgSO4), filtrirali
in izpareli do 100 ml. Produkt smo ekstrahirali v
1NHCl (100 ml + 50 ml) in nato ponovno izpran z etil acetatom
tatom. Vodno raztopino smo bazificirali z 2M natrijevim hidroksom
in ekstrahirana v etil acetatu (3 × 100 ml). Ekstrakti
smo izpirali z nasičeno raztopino NaCls (70 ml), posušili (MgSO4),
in izpareli do rumenega olja. To smo ohladili in titrirali
s hladnim heksanom (50 ml), da dobimo naslovno spojino (izkoristek 39 %).
Pri rekristalizaciji iz heksana so nastali kristali, primerni za rentgensko slikanje.
analizo (m.p. 91-92 °C).
Razprava
Racemični metadon, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, se uporablja kot vzdrževalno zdravilo pri zdravljenju heroinskega
odvisnosti od heroina in hudih simptomov bolečine. Pomaga tudi v boju proti
širjenju virusa HIV, saj zmanjšuje vbrizgavanje heroina [2]. Te in
druge edinstvene lastnosti metadona so nas pripeljale do sinteze
metadona. V večstopenjski pripravi metadona se je sintetični
teza 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrila je zelo
pomemben korak, v katerem smo pridobili vrsto kristalov.
Kristalno strukturo naslovne spojine smo zgradili le s pomočjo
C19H22N2 molekule, v katerih so vse dolžine vezi skoraj v
C6 atom je substituiran z dvema feniloma, ki sta v normalnih razmikih (slika, zgoraj).
in kot C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Kot C7-C6-C14
104,3(2)° in kot C2-C1-C16 110,8(2)° odstopata
nekoliko odstopata od idealne vrednosti 109,5°. Drugi vezni koti
okoli C6 so C5-C6-C7 (108,6(2)°, C5-C6-C8 (111,0(2)°)
in C5-C6-C14 (112,8(2)°), pri katerih se kažejo majhnesterične napetosti
med substituenti. Cianidna skupina se zelo rahlo izkrivlja
iz linije C1-C2, kot je razvidno iz kota C6-C7-N1
173.4(2)°. Ravnine obeh fenilnih obročev na C6 so usmerjene
različno med seboj, saj je ena v vodoravni, druga pa v
navpično. Razporeditev dveh molekul v enoti
je takšna, da medmolekulske interakcije omogočajo medmolekularno zlaganje
med dvema vodoravnima fenilnima skupinama. Te medprekatne
stikov nismo opazili pri navpičnih fenilnih skupinah (slika 1),
spodaj).