Ta sinteza meskalina in TMA se lahko obravnava kot tipičen primer obnove z uporabo LAH. Razlike v proizvodnji meskalina in TMA so le ene: za meskalin je treba vzeti 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostiren, za TMA pa 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropen. Tehnika je precej univerzalna in deluje skoraj brez prilagoditev za vse nitro komponente.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamin) in meskalin (3,4,5-trimetoksi-fenetilamin) v kuhinji. Primer pridobivanja substituiranih nitropropenov in nitrostirenov na litijevem aluminohidritu (LAH, LiAlH4). Obravnavana je priprava TMA, meškalina, podobno se ravna pri zamenjavi predhodnika s 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirenom.
8 g LAH (litijev aluminohidrid, LiAlH4) se suspendira v 100 ml THF, dodajanje je potekalo v majhnih obrokih ob temeljitem mešanju. Pri polaganju prve porcije je prišlo do rahlega sproščanja plina in eksoterme - očitno THF ni bil dovolj suh. Na erlenmajerico je bil nameščen reverzni hladilnik in vsa nadaljnja dodajanja so potekala prek njega. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropena smo raztopili v 200 ml THF in ga dodajali po kapljicah ob stalnem mešanju. Hkrati smo opazili sproščanje plina in eksotermo. Dodajanje je potekalo tako hitro, da temperatura zmesi ni presegla 40 stopinj, kar je trajalo več kot eno uro. Nadalje se je zmes mešala 4 ure ob rahlem vrenju topila, pri čemer se barva ni bistveno spremenila, zmes je ostala siva.
Mešanico smo nato ohladili na sobno temperaturo in jo po kapljicah zaporedoma dodajali:
- mešanico 8 ml vode in 16 ml THF;
- raztopina 1,2 g NaOH v 8 ml vode;
- 24 ml vode.
Dodajanje prvih kapljic je spremljala močna eksotermna reakcija in sproščanje vodika. Po dodatku raztopine alkalohov se je zmes zgostila, ko smo dodali zadnji odmerek vode, se je usedlina ločila, vsebina bučke pa je postala opazno svetlejša. Od tega trenutka velja, da je reakcija končana, vsebina erlenmajerice pa ni v večji nevarnosti.
Na splošno je reakcija tako formalizirana in enostavna za izvedbo, da bi jo lahko priporočili že zelo mladim kemikom, če ne bi bilo njene potencialne nevarnosti: najmanjša malomarnost - in težave vas ne bodo pustile čakati.
Usedlino, ki je padla na dno, smo na Büchnerju odvzeli s sesalnikom, jo 30 minut mazali z majhno količino THF, ponovno filtrirali in zavrgli. Raztopino smo dodatno spustili skozi stekleni filter in THF odgnali. Na izhodu je nastalo rumeno olje, ki smo ga trikrat razredčili z IPA, prenesli iz erlenmajerice v steklo in nakisali s 95 % H2SO4 do nevtralne reakcije. Hkrati je izpadla drobna bela oborina, zmes je dobila konsistenco tekoče kisle smetane. Trikrat smo jo razredčili z acetonom in postavili v zamrzovalnik, dokler se suspenzija ni usedla na dno, nato smo tekočo fazo dekantirali in ponovno zakisali, dokler se nastanek usedline ni ustavil. Nato smo vse skupaj združili, usedlino filtrirali na steklenem filtru z odsesavanjem, jo dvakrat sprali z acetonom do brezhibne bele barve in posušili na vodni kopeli.
Kako je videti v praksi:
Oborina je produkt, TMA sulfat, ki ga je treba ločiti s tem steklenim filtrom (Schottov filter):
Podobno lahko zmanjšate:
3,4-metilendioksi-fenil-nitropropen v MDA,
1-fenil-2-nitropropen do amfetamina,
4-fluorin-fenilnitropropen v 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metilfenilnitropropen v DOM ter mnoga druga fenilnitrostiren in fenilnitropropen.
Preberite PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP za to sintezo je bil pridobljen iz 3,4,5-trimetoksi-benzaldehida in nitroetana po metodi:
Zmes ustreznega benzaldehida, nitroetana (nitrometana je običajno več) in katalizatorja v molarnem razmerju 1: 1,5: 0,25 razredčimo z ocetno kislino v količini 0,5 celotnega volumna reagentov in kuhamo z mešanjem v obratnem hladilniku 4 ure. Med reakcijo se barva Rm spremeni iz bledo rumene v temno rdečo in ostane motna.
Mešanico ohladimo na sobno temperaturo, prelijemo v kozarec, razredčimo s toplo vodo 0,5 volumna, zapremo s pokrovom in postavimo v zamrzovalnik za 2 uri. Po ohladitvi pokrov odpremo in ga rahlo stresamo in odklapljamo z dotokom svežega zraka: to povzroči hitro kristalizacijo snovi. Kozarec s kristali ponovno pustimo v zamrzovalniku vsaj 15 minut, nato kristale razbijemo, speremo s hladno vodo, dokler ne izginejo sledovi kisa (dovolj je 2...3 krat), nato pa jih ponovno kristaliziramo iz izopropil alkohola. Dobljeni kristali se posušijo na zraku.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamin) in meskalin (3,4,5-trimetoksi-fenetilamin) v kuhinji. Primer pridobivanja substituiranih nitropropenov in nitrostirenov na litijevem aluminohidritu (LAH, LiAlH4). Obravnavana je priprava TMA, meškalina, podobno se ravna pri zamenjavi predhodnika s 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirenom.
8 g LAH (litijev aluminohidrid, LiAlH4) se suspendira v 100 ml THF, dodajanje je potekalo v majhnih obrokih ob temeljitem mešanju. Pri polaganju prve porcije je prišlo do rahlega sproščanja plina in eksoterme - očitno THF ni bil dovolj suh. Na erlenmajerico je bil nameščen reverzni hladilnik in vsa nadaljnja dodajanja so potekala prek njega. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropena smo raztopili v 200 ml THF in ga dodajali po kapljicah ob stalnem mešanju. Hkrati smo opazili sproščanje plina in eksotermo. Dodajanje je potekalo tako hitro, da temperatura zmesi ni presegla 40 stopinj, kar je trajalo več kot eno uro. Nadalje se je zmes mešala 4 ure ob rahlem vrenju topila, pri čemer se barva ni bistveno spremenila, zmes je ostala siva.
Mešanico smo nato ohladili na sobno temperaturo in jo po kapljicah zaporedoma dodajali:
- mešanico 8 ml vode in 16 ml THF;
- raztopina 1,2 g NaOH v 8 ml vode;
- 24 ml vode.
Dodajanje prvih kapljic je spremljala močna eksotermna reakcija in sproščanje vodika. Po dodatku raztopine alkalohov se je zmes zgostila, ko smo dodali zadnji odmerek vode, se je usedlina ločila, vsebina bučke pa je postala opazno svetlejša. Od tega trenutka velja, da je reakcija končana, vsebina erlenmajerice pa ni v večji nevarnosti.
Na splošno je reakcija tako formalizirana in enostavna za izvedbo, da bi jo lahko priporočili že zelo mladim kemikom, če ne bi bilo njene potencialne nevarnosti: najmanjša malomarnost - in težave vas ne bodo pustile čakati.
Usedlino, ki je padla na dno, smo na Büchnerju odvzeli s sesalnikom, jo 30 minut mazali z majhno količino THF, ponovno filtrirali in zavrgli. Raztopino smo dodatno spustili skozi stekleni filter in THF odgnali. Na izhodu je nastalo rumeno olje, ki smo ga trikrat razredčili z IPA, prenesli iz erlenmajerice v steklo in nakisali s 95 % H2SO4 do nevtralne reakcije. Hkrati je izpadla drobna bela oborina, zmes je dobila konsistenco tekoče kisle smetane. Trikrat smo jo razredčili z acetonom in postavili v zamrzovalnik, dokler se suspenzija ni usedla na dno, nato smo tekočo fazo dekantirali in ponovno zakisali, dokler se nastanek usedline ni ustavil. Nato smo vse skupaj združili, usedlino filtrirali na steklenem filtru z odsesavanjem, jo dvakrat sprali z acetonom do brezhibne bele barve in posušili na vodni kopeli.
Kako je videti v praksi:
Oborina je produkt, TMA sulfat, ki ga je treba ločiti s tem steklenim filtrom (Schottov filter):
Podobno lahko zmanjšate:
3,4-metilendioksi-fenil-nitropropen v MDA,
1-fenil-2-nitropropen do amfetamina,
4-fluorin-fenilnitropropen v 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metilfenilnitropropen v DOM ter mnoga druga fenilnitrostiren in fenilnitropropen.
Preberite PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP za to sintezo je bil pridobljen iz 3,4,5-trimetoksi-benzaldehida in nitroetana po metodi:
Zmes ustreznega benzaldehida, nitroetana (nitrometana je običajno več) in katalizatorja v molarnem razmerju 1: 1,5: 0,25 razredčimo z ocetno kislino v količini 0,5 celotnega volumna reagentov in kuhamo z mešanjem v obratnem hladilniku 4 ure. Med reakcijo se barva Rm spremeni iz bledo rumene v temno rdečo in ostane motna.
Mešanico ohladimo na sobno temperaturo, prelijemo v kozarec, razredčimo s toplo vodo 0,5 volumna, zapremo s pokrovom in postavimo v zamrzovalnik za 2 uri. Po ohladitvi pokrov odpremo in ga rahlo stresamo in odklapljamo z dotokom svežega zraka: to povzroči hitro kristalizacijo snovi. Kozarec s kristali ponovno pustimo v zamrzovalniku vsaj 15 minut, nato kristale razbijemo, speremo s hladno vodo, dokler ne izginejo sledovi kisa (dovolj je 2...3 krat), nato pa jih ponovno kristaliziramo iz izopropil alkohola. Dobljeni kristali se posušijo na zraku.
Last edited by a moderator:
