Jag vill fråga om någon av er har erfarenhet av bästa metod och hastigheter och temperaturer för reduktionen, jag talar specifikt om 2,5 dimetoxi-NS till 2ch
Låt oss säga något så här min vän försökte.
En 2-hals rund bottenkolv innehållande en 1: 1 blandning av IPA: vatten i vikt (250 g / 10 g NS) var utrustad med en kondensor och 7,25 molära ekvivalenter av NaBH4 tillsattes, på en gång, under kraftig omrörning och lämnades tills bubblan slutade och allt var upplöst. Därefter tillsattes all NS (9,3 g) på en gång till kolven.
* Skulle tillsats av Nabh4 göra en frysning -16 skulle vara säkert att en del nabh4 sönderdelas?
Blandningen återflödade i 15 minuter innan 1,2 g CuCl2 dihydrat upplöst i en minimal mängd vatten tillsattes till den återflödande reaktionen på en gång. Detta var ett misstag, och blandningen kokade nästan ut ur kolvens öppna hals. Nästa gång kommer jag att tillsätta den i två delar. Reaktionen återflödades sedan i ytterligare en timme. En mycket svag metylaminlukt noterades, vilket tyder på att min nitrostyren inte var tillräckligt ren och fortfarande innehöll mängder av nitrometan som reducerades till metylamin. Detta gjorde mig dock faktiskt glad, eftersom det var bevis på att nitrogrupperna reducerades.
Efter återflöde fick reaktionen svalna till ungefär rumstemperatur och koncentrerad ättiksyra tillsattes för att neutralisera den återstående NaBH4 tills ingen mer bubblande uppstod vid tillsats av ättiksyra. Detta tog cirka 20 ml ättiksyra.
Upparbetning:
Lösningen vakuumfiltrerades och destillerades tills destillatet kom ut vid 100C, vilket innebär att nästan all IPA hade kokats bort. Detta förvarades i en behållare och kommer att återanvändas för ytterligare reaktionsförlopp.
Efter kylning av lösningen sågs mörk oljig vad jag antar vara rå 2C-H freebase i reaktionsblandningen. Conc. HCl tillsattes under omrörning tills vattnet var kraftigt surt. Detta tog mer HCl än förväntat. Sedan tvättades vattnet med 6x25mL DCM, gjordes basiskt med 20% KOH-lösning, extraherades med 6x25mL DCM, extrakten poolades, tvättades med destillerat vatten och 5 g koncentrerad HCl tillsattes följt av extraktion med 3x40mL vatten. Vattnet kokades bort via azeotropisk destillation med toluen tills en plötslig utfällning av vita 2C-H HCl-kristaller ägde rum.
Slututbyte: 6,8 g 2C-H HCl från 9,3 g 2,5-dimetoxi-beta-nitrostyren. 65%
Kan något göras för att förbättra utbytet eller spara lite material?
Låt oss säga något så här min vän försökte.
En 2-hals rund bottenkolv innehållande en 1: 1 blandning av IPA: vatten i vikt (250 g / 10 g NS) var utrustad med en kondensor och 7,25 molära ekvivalenter av NaBH4 tillsattes, på en gång, under kraftig omrörning och lämnades tills bubblan slutade och allt var upplöst. Därefter tillsattes all NS (9,3 g) på en gång till kolven.
* Skulle tillsats av Nabh4 göra en frysning -16 skulle vara säkert att en del nabh4 sönderdelas?
Blandningen återflödade i 15 minuter innan 1,2 g CuCl2 dihydrat upplöst i en minimal mängd vatten tillsattes till den återflödande reaktionen på en gång. Detta var ett misstag, och blandningen kokade nästan ut ur kolvens öppna hals. Nästa gång kommer jag att tillsätta den i två delar. Reaktionen återflödades sedan i ytterligare en timme. En mycket svag metylaminlukt noterades, vilket tyder på att min nitrostyren inte var tillräckligt ren och fortfarande innehöll mängder av nitrometan som reducerades till metylamin. Detta gjorde mig dock faktiskt glad, eftersom det var bevis på att nitrogrupperna reducerades.
Efter återflöde fick reaktionen svalna till ungefär rumstemperatur och koncentrerad ättiksyra tillsattes för att neutralisera den återstående NaBH4 tills ingen mer bubblande uppstod vid tillsats av ättiksyra. Detta tog cirka 20 ml ättiksyra.
Upparbetning:
Lösningen vakuumfiltrerades och destillerades tills destillatet kom ut vid 100C, vilket innebär att nästan all IPA hade kokats bort. Detta förvarades i en behållare och kommer att återanvändas för ytterligare reaktionsförlopp.
Efter kylning av lösningen sågs mörk oljig vad jag antar vara rå 2C-H freebase i reaktionsblandningen. Conc. HCl tillsattes under omrörning tills vattnet var kraftigt surt. Detta tog mer HCl än förväntat. Sedan tvättades vattnet med 6x25mL DCM, gjordes basiskt med 20% KOH-lösning, extraherades med 6x25mL DCM, extrakten poolades, tvättades med destillerat vatten och 5 g koncentrerad HCl tillsattes följt av extraktion med 3x40mL vatten. Vattnet kokades bort via azeotropisk destillation med toluen tills en plötslig utfällning av vita 2C-H HCl-kristaller ägde rum.
Slututbyte: 6,8 g 2C-H HCl från 9,3 g 2,5-dimetoxi-beta-nitrostyren. 65%
Kan något göras för att förbättra utbytet eller spara lite material?
