Inledning
Helional [CAS 1205-17-0] är ganska intressant ämne, som kan fungera som MDA-prekursor i den representerade enkla syntesen. Dessutom har den möjlighet att bli en ny MDMA-prekursor i fall MDA-omvandling till MDMA. BB Forum-teamet arbetar med denna fråga efter det senaste Kinas regeringsförbud mot PMK-glycidatestrar.Svårighetsgrad : 5/10
Reagenser:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Natriumkarbonat (Na2CO3) 7,6 ml, 32% w/v, 22,64 mmol vatten sln;
- Hydroxylaminhydroklorid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol;
- Destillerat vatten 240 ml;
- Saltlösning (NaCl aq-lösning) 125 ml;
- Vattenfritt natriumsulfat (Na2SO4);
- Xylen 20 ml;
- Nickel(2)acetat-tetrahydrat 144 mg, 0,58 mmol;
- Diklormetan (DCM) 460 ml;
- Natriumhydroxid (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Triklorisocyanursyra (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Vattenfri eter 10 ml;
- Vätekloridlösning (1 ml, 2 M i dietyleter);
Utrustning och glasvaror:
- Kolv med rund botten 100 ml;
- Separeringstratt 250 ml;
- Bägare (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Dropptratt 100 ml;
- Värmeplatta med magnetomrörare;
- Roterande förångare;
- Retortstativ och klämma för fastsättning av apparatur;
- Petriskålar;
- Återflödeskondensor;
- Konisk kolv 250 ml;
- Mätcylinder 100 ml;
- Vakuumkälla;
- Laboratorievåg (0,1-200 g är lämpligt);
- Kallvattenbad;
- Glasstav och spatel;
- Termometer av laboratoriekvalitet;
- Uppställningför sugfiltrering (vakuum) ;
- Hirsh-tratt (tillval);
MDA-syntes från helional
Syntes
1. a-metyl-1,3-bensodioxol-5-propanaloxim
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] löstes i etanol 10 ml i 100 ml rundkolv och en vattenlösning framställd av natriumkarbonat (7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol) och hydroxylaminhydroklorid (6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol) tillsattes droppvis med hjälp av en dropptratt. Blandningen omrördes vid rumstemperatur i 19 h. Reaktionsblandningen hälldes i en separeringstratt, vatten 25 ml tillsattes och extraherades sedan med diklormetan 3 x 30 ml. De organiska skikten tvättades med destillerat vatten 25 ml och saltlösning 25 ml, torkades över vattenfritt natriumsulfat och filtrerades under vakuum. Lösningsmedlet avlägsnades med hjälp av en roterande indunstare. Den erhållna råprodukten var en mörk orange transparent olja. När oljan fick stå kristalliserades den och gav ett gulorange fast ämne (2) 5,97-6,30 g.2. a-Metyl-1,3-bensodioxol-5-propanamid
a-Metyl-1,3-bensodioxol-5-propananaloxim (2) (5,00 g, 24,13 mmol) löstes i xylen 20 ml och nickel(2)acetat-tetrahydrat (144 mg, 0,58 mmol) tillsattes. Blandningen upphettades under återflöde vid 140°C i 5 timmar under omrörning. Efter kylning överfördes lösningen till en konisk kolv och 200 ml diklormetan tillsattes. Reaktionsblandningen delades upp i fyra portioner, och varje portion tillsattes till destillerat vatten 25 ml och extraherades med diklormetan 2 x 20 ml. Det organiska skiktet tvättades med destillerat vatten 25 ml och saltlösning 25 ml, torkades över vattenfritt natriumsulfat och filtrerades under vakuum. De organiska skikten kombinerades och lösningsmedlet avlägsnades med hjälp av en roterande indunstare. Råprodukten var ett ljusbrunt fast ämne. Råprodukten renades genom tritrering med diklormetan för att producera ett vitt fluffigt fast ämne (3) (3,82-4,88 g ).3.1 3,4-Metylendioxiamfetamin (MDA) (4)
Syntes med hjälp av triklorisocyanursyra. a-metyl-1,3-bensodioxol-5-propanamid ( 3 ) (0,4 g, 1,92 mmol) löstes i vatten 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) tillsattes droppvis och omrördes i 15 minuter på is vid 0°C. Triklorisocyanursyra (149,9 mg, 0,65 μmol) tillsattes och reaktionsblandningen lämnades på is vid 0°C i ytterligare 1 h. Reaktionsblandningen fördes sedan till rumstemperatur, därefter 75°C och hölls i 30 min. Reaktionsblandningen hälldes i en separeringstratt och extraherades med diklormetan 3 x 30 ml. Det organiska skiktet tvättades med avjoniserat vatten 25 ml och saltlösning 25 ml, torkades över vattenfritt natriumsulfat och filtrerades under vakuum. De organiska skikten kombinerades och lösningsmedlet avlägsnades med hjälp av den roterande indunstaren. Den syntetiserade råa MDA var en brun transparent olja (4) (286,4 - 351,5 mg ).Valfria metoder 3.2 och 3.3.
3.2 Syntes av 3,4-metylendioxyamfetamin (MDA) med hjälp av sodiunhypoklorit.
Renad a-metyl-1,3-bensodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) löstes i vatten 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) tillsattes droppvis och omrördes i 15 minuter på is vid 0°C. Natriumhypokloritlösning (6,4 ml, 94,3 mmol) tillsattes och reaktionsblandningen lämnades på is vid 0°C i ytterligare 1 timme. Reaktionsblandningen fördes sedan till rumstemperatur och därefter till 75°C och hölls i 30 minuter. Reaktionsblandningen hälldes i en separeringstratt och extraherades med diklormetan 3 x 30 ml. Det organiska skiktet tvättades sedan med avjoniserat vatten 25 ml och saltlösning 25 ml, torkades över vattenfritt natriumsulfat och filtrerades under vakuum. De organiska skikten kombinerades och lösningsmedlet avlägsnades med hjälp av den roterande indunstaren. Slutprodukten var en svartbrun jord (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-Metylendioxyamfetamin (MDA) syntetiserat i alkoholhaltig lösning
Ren a-metyl-1,3-bensodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) löstes i vatten 12,6 ml och alkoholmetanol eller etanol 1,4 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) tillsattes droppvis och fick stå under omrörning i 15 minuter på is vid 0°C. Triklorisocyanursyra (149,9 mg, 0,65 μmol) tillsattes och reaktionsblandningen lämnades på is vid 0°C i ytterligare 1 h. Reaktionsblandningen fördes sedan till rumstemperatur och därefter till 75°C och hölls i 30 min. Reaktionsblandningen hälldes i en separeringstratt och extraherades med diklormetan 3 x 30 ml. Det organiska skiktet sköljdes sedan med avjoniserat vatten 25 ml och saltlösning 25 ml, torkades över vattenfritt natriumsulfat och filtrerades under vakuum. De organiska skikten kombinerades och lösningsmedlet avlägsnades med hjälp av den roterande indunstaren. Slutprodukten (4) var en brun transparent olja. Från metanol: 307,1 mg. Från etanol: 265,7 mg.
4. 3,4-metylendioxiamfetamin (MDA) hydroklorid (5)
3,4-metylendioxiamfetamin (270,3-382,2 mg) (4) löstes i vattenfri eter 10 ml under omrörning och vätekloridlösning (1 ml, 2 M i dietyleter) tillsattes droppvis. Den resulterande fällningen filtrerades med hjälp av en Hirsh-tratt och tvättades med dietyleter. Vakuumsugning tillämpades i ytterligare 5 minuter för att dra luft genom det fasta ämnet för att hjälpa till med torkningen. När slutprodukten framställdes av relativt ren MDA var den ett benvitt pulver (241-278,4 mg) och när den framställdes av oren brunsvart MDA bildades ett brunt vax. När ett vax bildades triterades materialet med diklormetan och filtrerades med en Hirsch-tratt för att ge ett benvitt pulver (5) (13,5-90,6 mg ) .
Källa
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organisk föroreningsprofilering av 3, 4-metylendioxyamfetamin (MDA) syntetiserad från helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
