Fenylaceton (P2P)-syntes från bensaldehyd med butanon

[WillD]

Reagenser.

• Bensaldehyd 1000 g.
• Metyletylketon (MEK) 1000 ml.
• Destillerat vatten 14,5 l.
• Kloroform (CHCl3) 7,6 l.
• Natriumbikarbonatlösning (NaHCO3).
• Magnesiumsulfat (Na2SO4) vattenfritt.
• Glacial ättiksyra 10 L.
• Väteperoxid (H2O2) 1300 g 50 %.
• Natriumhydroxid (NaOH) 600 g.

Utrustning och glasvaror.

• 5 och 10 L kolvar med rund botten.
• Vattenbad.
• Gaskälla för HCl.
• 25-30 L batchreaktor med återflödeskylare ochvärmesystem.
• Vakuumkälla.
• Glasstav och spatel.
• Rotovap-maskin (tillval).
• pH-indikatorpapper.
• Laboratorievåg (1-1000 g är lämplig);
• Mätcylindrar 1000 mL;
• 1000 mL x3; 2000 mL x3; 5000 mL x3 Bägare;
• Flera hinkar;

Steg 1. 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-one syntes (cas 1901-26-4).
1. Bensaldehyd 1000 g och metyletylketon (MEK) 1000 ml blandas i en 5 L-kolv, omrörs och kyls vid 0 °C.
2 . HCl-gas bubblas långsamt genom blandningen under 1,5 h.
3. Lösningen omrörs under ytterligare 1,5 timmar vid rumstemperatur.
4. Destillerat vatten 2 L tillsätts. Lösningen extraheras med kloroform (CHCl3) 800 ml x2, därefter tvättas extraktet med natriumbikarbonatlösning (NaHCO3) till neutralt pH och torkas över magnesiumsulfat (MgSO4).
5. Lösningsmedlet indunstas under vakuum och 3-metyl-4-fenyl-3-buten-2-on (CAS 1901-26-4) destilleras under vakuum (b.p. 269,6±9,0 °C vid 760 mm Hg). Reaktionsutbytet är 1000 g.

Steg 2. 2-Acetoxy-1-fenyl-1-propen (cas 24175-87-9) syntes.

1. 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-one (cas 1901-26-4) 1 kg från steg 1 , isättika10 L och väteperoxid (H2O2) 1300 g 50 % hälls i en 25-30 L satsreaktor med återflödeskylare, omrörs och ställs vid 55 °C i 23 h.
2. Därefter tillsätts destillerat vatten 10 L.
3. Reaktionsblandningen extraheras med kloroform 5 l och torkas över magnesiumsulfat (Na2SO4).
4. Lösningsmedlet indunstas under vakuum. 2-Acetoxy-1-phenyl-1-propene (cas 24175-87-9) utbytet är 800 g.

Steg 3. 1-Fenyl-2-propanon (P2P; CAS 103-79-7).

1. 2-Acetoxi-1-fenyl-1-propen (cas 24175-87-9) 800 g från steg 2 och natriumhydroxid (NaOH) 600 g i destillerat vatten 2500 ml omrörs vid 50 °C i 12 h i en 10 L kolv med återloppskylare.
2 . Reaktionslösningen extraheras med kloroform 1000 ml, torkas över magnesiumsulfat (Na2SO4) och lösningsmedlet indunstas under vakuum. Utbytet av1-fenyl-2-propanon är 650 g.

 

[Jack]

Sci-Hub | Syntes och undersökning av orenheter som hittas i hemliga laboratorier: Baeyer-Villiger Route Part I; Syntes av P2P från bensaldehyd och metyletylketon | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Tack för förklaringen. Vänligen nämn de nödvändiga material som du kände till
bensaldehyd och metyletylketon (MEK)
Är detta allt som krävs?
Tack så mycket

 

[MadHatter]

Tack så mycket för den enkla och detaljerade syntbeskrivningen!
Hur är det med väteperoxiden, kan den ersättas? Det är en riktigt kontrollerad kemikalie nuförtiden, och en tik att syntetisera dig själv. Det är främst där som en katalysator i reaktionen mellan glacial ättiksyra och 3-metyl-4-fenyl-3-buten-2-on, eller hur? Vad kan vara ett bra substitut?

 

[handle]

Peracids kommer att fungera (lägre utbyten) Baeyer-Villiger-oxidation.läs undersökningsdokumentet ovan.

 

[lalalander]

Använde du 50/50 vatten/alkohol eller bara vatten och bas?

 

[TheNut22]

Alkohol/vatten med bas.

 

[TheNut22]

Det är värt att titta i olika onlinebutiker eller vanliga gatubutiker som säljer H2O2 för växande växter.

 

[Jack]

Det är inte en katalysator det är en oxidant vänligen läs länken som tillhandahålls, sök upp baeyer villiger oxidation.

 

[MadHatter]

Okej, bra, en oxidant. Och jag ser reaktionen i länken. Tack så mycket! Tack så mycket! I den använder de natriumperborat för BV-oxidationen. Det kan vara mer tillgängligt. Jag antar att piranha-lösning också kan användas? Vilka andra kandidater finns det?

 

[MadHatter]

Efter att ha läst på lite: vad sägs om natriumperkarbonat? Skulle det räcka? För om det skulle göra det skulle den här syntesen bli mycket mer OTC. Och definitivt värt att lägga tid på att beräkna molförhållandet.

 

[WillD]

Cirka 3 kg perkarbonat för denna reaktion + vatten. Hitta en koncentrerad peroxid är det bästa valet.

 

[MadHatter]

Det är fullt genomförbart. Naturligtvis är det näst bäst, men väteperoxid i koncentrationer över 3% är ett strikt kontrollerat ämne nuförtiden i större delen av EU.
En tanke dock: kommer inte karbonatjonen att reagera riktigt livligt med ättiksyran? Och kanske neutralisera den?

 

[Rabidreject]

Titta på hydroponic ph+ solution - det är 35 % Jag kommer från Storbritannien. Vet inte om det skulle räcka men det är så jag får min väteperoxid och min 35% svavelsyra också tbf! Mycket användbart för flera applikationer i mitt liv!

 

[WillD]

kanske kan köpa färdig perättiksyra och använda den för fullständig reaktion utan ättiksyra och H2O2

 

[Mo0odi]

Hur använder vi perättiksyra? Finns det någon förklaring?

 

[Hans-Dietrich]

vore det logiskt att återspegla denna metod i det första inlägget.

 

[Jamroz]

Är det nödvändigt att göra det under vakuumdestillation eller normalt tryckdestillation kommer att vara tillräckligt? Kan du expandera första steget i reaktionen hcl gas bubblat i blandningen

 

[WillD]

Möjligt
här (klicka)

 

[n00by Blitz]

Bara för att bekräfta. Det är det: 10 liter glacial ättiksyra. Är det korrekt?

 

[WillD]

ja, 10 liter GAA

 

[situ1988]

Vilken koncentration av GAA

 

[waltjr5858]

Bara genom 99% ren GAA från var som helst och det är vad du använder

 

[n00by Blitz]

Är det OK att använda en plasttrumma eller ett PVC-rör för den här delen?

 

[a_king]

Är det möjligt att ersätta kloroform?

 

[Waspamine]

yh Jag vet 2 år sent men yh, så kloroform är verkligen lätt att syntetisera, leta upp några på ytb du kommer att se

 

[MadHatter]

Varför skulle du vilja ersätta kloroform? Det är lätt att syntetisera själv med aceton och blekmedel. Kolla på youtube.
Men om du verkligen behöver det av någon anledning är diklormetan och kloroform vanligtvis utbytbara.

 

[TheNut22]

Jag försökte med DCM för första gången, och det misslyckades totalt.
Jag extraherade produkten med etylacetat (mer) och xylen (mindre) -mix.

 

[Cbison]

Hur får man MPB att stelna? I frysen ser jag kristallerna men utanför frysen flyter det.

 

[waltjr5858]

Toulene är helt okej också

 

[MadHatter]

BTW, varför sådana ENORMA mängder GAA och H2O2? Är det möjligt att använda mindre? Vilka är deras roller i denna reaktion?

 

[MadHatter]

Jag antar att det jag verkligen undrar över är stochiometrin för denna reaktion. I andra uppskrivningar av Bayer-Williger kan jag inte tycka mig hitta dessa enorma mängder GAA. Kan någon hjälpa mig med motiveringen? Jag är verkligen nära att prova den här, men mängden GAA är problematisk.

 

[billythekid]

denna mängd gaa är mycket och min bästa gissning om varför är att beredning av perättiksyra in situ (under reaktionen) och utan katalysator är ineffektivt så kemisten överkompenserar för att hjälpa till med detta, även GAA används här som lösningsmedel
genom att göra perättiksyran dagar innan och testa den tillgängliga syrehalten kommer du sannolikt att få bättre resultat. Med detta sagt har jag sett proffs använda den här metoden och bara få i bästa fall 35 till 65% av den färdiga produkten. så en oerfaren kemist kommer sannolikt att bli ännu värre och en nybörjare kommer sannolikt att misslyckas eller ännu värre skada sig själva. Jag rekommenderar att du läser och studerar och börjar smått
se till att du rengör din färdiga reaktionsblandning noggrant i slutet av varje steg, Överskrid inte -5c i aldolkondensationen låt mek / benzaldehyd röra sig över natten i kylen efter gasning.
inte överstiga 60c i Bayer villager. och undersöka andra oxidationsmedel eftersom jag får bättre resultat med en annan.

 

[OrgUnikum]

Du har helt rätt. Utan H2SO4 som katalysator behöver du stora mängder GAA för att få perättiksyra eftersom ättiksyra helt enkelt inte är tillräckligt stark. Det är därför performic ofta föredras eftersom myrsyra ÄR tillräckligt stark för att självkatalysera peracidbildning.

 

[OrgUnikum]

P2P och starka baser går inte bra ihop, P2P tenderar att självkondensera och polymerisera till den ökända röda tjäran. Att använda en ENORM mängd bas/alkohol per volym är det enda sättet jag kan tänka mig för att undvika att detta sker i alltför stor utsträckning. Om P2P är mindre koncentrerad finns det mindre möjlighet att självkondensera. Jag skulle också säga att man undviker lokala fläckar med högre koncentration genom att droppa i långsamt under mycket god omrörning. Underskatta aldrig de vanliga mekaniska faktorerna som koncentration, omrörning etc. - det är halva hyran.

 

[ByHyde]

Jag har arbetat med den här syntesen under lång tid. Jag arbetar med natriumperborat och syntetiserar natriumperborat själv. Och bryter ner det i bitar och sprider oxidationen över 12 timmar.
1 GR MPT= 3,5 ML GAA +2,5 GR PSB+2 ML ACETONE Jag hoppas att goda dagar är nära.