Denna fenylaceton (P2P) syntesmetod är ett enkelt sätt hur man får fenylaceton från BMK-etylglycidat och dess syntes från bensaldehyd. PMK-etylglycidat kan hydrolyseras till P2P. Denna reaktion är inte känslig för vatten som BMK-metylglycidatsyntes. Det finns en sådan fördel som en ganska hög utbytesomvandling (82% från bensaldehyd till P2P). Dessutom tar reaktionen inte någon utarbetad utrustning och kan lätt scailed.
Utrustning och glasvaror.
- Fyrhalsad reaktionskolv med rund botten 3 L, utrustad med återflödeskylare, toppomrörare och tryckutjämnad dropptratt 250 mL.
- Tratt.
- pH-indikatorpapper.
- Vatten/oljebad.
- Retortstativ ochklämma för fastsättning av apparatur.
- Termometer av laboratoriekvalitet (upp till 10 - 100 °С).
- Glasstav.
- Silikonslangar.
- Mätcylindrar för 100 mL och 1 L.
- Laboratorievåg (1-200 g är lämplig).
- Glasstav.
- Bägare 3 L; 1 L x2; 500 ml x2.
- Separeringstratt 2 L.
Reagenser.
- Dimetylformamid 900 ml.
- Bensaldehyd 300 ml.
- Etyl 2-kloropropionat 540 g.
- bensyltrietylammoniumklorid (TEBAC) 32 g
- Kaliumkarbonat 780 g.
- Natriumhydroxid (NaOH) 135 g.
- Destillerat vatten ~1,9 l.
- Koncentrerad (37%) vattenhaltig saltsyra (HCl) ~250 mL.
...
BMK-etylglycidatsyntes från bensaldehyd
1. Dimetylformamid 900 ml hälls i en 3 L fyrhalsad reaktionskolv med rund botten, utrustad med återflödeskylare, toppomrörare och dropptratt.
2. Därefter tillsätts 300 ml bensaldehyd. En toppomrörare sätts på.3. Etyl-2-klorpropionat 540 g hälls i reaktorn. Bensyltrietylammoniumklorid (TEBAC)-katalysator 32 g tillsätts. Därefter tillsätts kaliumkarbonat 780 g i reaktionsblandningen.
4. Uppvärmningen av vatten- eller oljebadet ställs in på 40°C.
5. Reaktionsblandningen omrörs i 48 timmar i det varma badet.
6. Natriumhydroxid (NaOH) 30% vattenlösning 450 ml bereds i förväg.
7. Efter 48 timmar stängs omröraren av. Reaktionsblandningen (vätskeskiktet utan sediment) dekanteras till en stor bägare.
8. Rent destillerat vatten 1 L hälls i bägaren och blandas noggrant.
9. Ett glycidatesterskikt separeras nedåt. Skikten skiljs åt med hjälp av en separeringstratt.
Anmärkning: Glycidatester används i följande reaktioner utan rening. Om en kemist vill använda den som en produkt måste han destillera den från sidoreaktionsprodukter på grund av ett överskott av etyl-2-kloropropionat.
BMK glycidinsyra (natriumsalt) syntes BMK etylglycidat
10. Glycidestern förs tillbaka till den rena reaktionskolven.
11. Den tidigare beredda och kylda NaOH sln. hälls i dropptratten.12. Omröraren sätts på. NaOH 30% aq. lösning 450 mL tillsätts långsamt till reaktionsblandningen. Reaktionsblandningens temperatur måste hållas under <30°C.
13. Därefter omrörs reaktionsblandningen i 12 timmar vid rumstemperatur.
14. Efter en stund tillsätts 500 ml destillerat vatten och blandningen värms upp något (högst 60°C).
15. Bensen, toluen eller annat liknande lösningsmedel 500 ml hälls i den uppvärmda reaktionsblandningen.
16. Omröraren stängs av. Skikten bildas.
17. Med hjälp av separeringstratten extraheras reaktionsbiprodukterna (inte tidigare destillerade esterbiprodukter). Vattenskiktet med upplöst BMK-glycidsyra (natriumsalt) separeras tillbaka till kolven.
Syntes av fenylaceton (P2P) från BMK-glycidinsyra(natriumsalt)
18. Med hjälp avdropptratten hälls koncentrerad (37%) vattenhaltig saltsyra (HCl) försiktigt i kolven för att nå pH1.
19. Blandningen upphettas till 60°C och dekarboxyleras under konstant omrörning i 5 h.20. Därefter stängs omröraren av och blandningen separeras i två skikt. BMK-skiktet är ett toppskikt.
Obs: Om blandningen kyls ned kommer BMK-skiktet att ligga längst ned.
21. BMK-skiktet separeras ien bägare med hjälp av en separeringstratt för ytterligare synteser.
Obs: Efter ett tag separeras kvarvarande vatten i bägaren helt från BMK-oljan.
BMK-utbytet är ~300 ml (82%).
21. BMK-skiktet separeras ien bägare med hjälp av en separeringstratt för ytterligare synteser.
Obs: Efter ett tag separeras kvarvarande vatten i bägaren helt från BMK-oljan.
BMK-utbytet är ~300 ml (82%).
