Frågor angående ny väg till fenylaceton, från Ramberg Backlund-reaktionen.

[Jack]

När jag läste Erowid (https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) stod en väg ut som var en wittigreaktion mellan bensaldehyd och trifenylfosfoniumsaltet av alfakloretylmetyleter, produkten av denna reaktion är en enolmetyleter som kan reageras med saltsyra för att bilda ketonen. Villkoren för denna reaktion som gör den opraktisk är att kaliumtertbutoxid och trifenylfosfin är exotiska reagenser, men det är känt att alfaklorsulfoner kan reagera med en bas såsom alkalimetallhydroxider för att bilda en episulfon som extruderas för att bilda en alken (https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa-haloetrar framställs lätt från symmetriska acetaler, i detta fall dimetoxyetan, acetal av acetaldehyd (http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), och kan sedan i närvaro av förmodat icke-nukleofila baser, t.ex. Hünigs bas, reagera med bensylmerkaptan för att bilda en tioletrar. Det är känt att tioetrar lätt kan oxideras till sulfoner med hjälp av blekmedel och att sulfonen sedan kan kloreras med något kloreringsmedel (https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Jag har dock inte kunnat hitta någon referens till en ramberg-backlundreaktion som producerar enoletrar annat än när nämnda enoletrar är cykliska (https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Det är också känt att om en epoxid finns vid sidan av sulfonen produceras en allylalkohol (https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Om någon kan hjälpa mig att hitta information som rör denna reaktion skulle deras hjälp uppskattas mycket.

Bilder: Enolether (E)-(2-metoxiprop-1-en-1-yl)bensen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfakloretylmetyleter, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfonen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Lång väg och exp. Metallalkoxider är inte ett problem i Kina (lösningar). Om du har bensaldehyd, kloroeter och Me-oxid kommer det bästa sättet att vara Darzen-reaktionen.