Denna fenylacetonsyntes (P2P) är ett enkelt sätt att erhålla fenylaceton från BMK-etylglycidat och dess syntes från bensaldehyd. PMK-etylglycidat kan hydrolyseras till P2P. Denna reaktion är inte vattenkänslig som syntesen av BMK-metylglycidat. Det finns fördelar som t.ex. ett ganska högt omvandlingsutbyte (82% av bensaldehyd till P2P). Dessutom kräver reaktionen ingen komplicerad utrustning och kan enkelt skalas upp.
Utrustning och glasvaror:
- 3 L rundbottnad, fyrhalsad reaktionskolv på 3 L, utrustad med återflödeskondensor, toppomrörare och 250 mL dropptratt med balanserat tryck.
- Tratt
- Retorthållare och klämma för fastsättning av utrustningen
- Papper för pH-indikator
- Vatten/oljebad
- Retorthållare och klämma för fastsättning av utrustningen
- Termometer av laboratoriekvalitet (upp till 10-100 °С)
- Glasstav
- Silikonslangar
- Mätcylindrar för 100 mL och 1 L
- Laboratoriebalans (1-200 g är lämpligt)
- Glasstav
- Bägare 3 L; 1 L x2; 500 mL x2
- 2 L separeringstratt
- Dimetylformamid 900 ml
- Bensaldehyd 300 ml
- Etyl 2-kloropropionat 540 g
- Bensyltrietylammoniumklorid (TEBAC) 32 g
- Kaliumkarbonat 780 g
- Natriumhydroxid (NaOH) 135 g
- Destillerat vatten ~1,9 L
- Koncentrerad vattenhaltig saltsyra (HCl) (37%) ~250 mL
BMK-etylglycidatsyntes från bensaldehyd.
1. 900 ml dimetylformamid hälls i en 3-liters fyrhalsad rundbottnad reaktionskolv med återflödeskylare, överliggande omrörare och dropptratt.
2. Därefter tillsätts 300 ml bensaldehyd. En overheadomrörare sätts på.
3. 540 g etyl-2-klorpropionat hälls i reaktorn. Trettiotvå g bensyltrietylammoniumkloridkatalysator (TEBAC) tillsätts. Därefter tillsätts 780 g kaliumkarbonat till reaktionsblandningen.
4. Uppvärmningen av vatten- eller oljebadet ställs in på 40°C.
5. Reaktionsblandningen omrörs under 48 h i det varma badet.
6. En 30 % natriumhydroxidlösning (NaOH) i vatten bereds i förväg, 450 ml.
7. Efter 48 h stängs omröraren av. Reaktionsblandningen (vätskeskiktet utan sediment) dekanteras till en stor bägare.
8. Häll 1 liter rent destillerat vatten i bägaren och blanda noggrant.
9. Separera ett glycidylesterskikt. Skikten separeras med hjälp av en separeringstratt.
Anmärkning: Glycidylestern används i de följande reaktionerna utan rening. Om en kemist vill använda den som produkt måste han destillera den från de sekundära reaktionsprodukterna på grund av ett överskott av etyl-2-kloropropionat.
Syntes av glycidinsyra (natriumsalt) av BMK BMK etylglycidat
10. Glycidylestern laddas om i den rena reaktionskolven.
11. Den tidigare beredda och kylda NaOH sln hälls i dropptratten.
12. Omröraren sätts på. NaOH 30% ac. 450 ml lösning tillsätts långsamt till reaktionsblandningen. Reaktionsblandningens temperatur måste hållas under <30°C.
13. Reaktionsblandningen omrörs sedan i 12 h vid rumstemperatur.
14. Efter en stund tillsätts 500 ml destillerat vatten och blandningen värms upp något (inte mer än 60°C).
15. 500 ml bensen, toluen eller annat liknande lösningsmedel hälls i den uppvärmda reaktionsblandningen.
16. Stäng av omröraren. Skikten bildas.
17. Använd separeringstratten för att avlägsna reaktionsbiprodukterna (inte de tidigare destillerade esterbiprodukterna). Vattenskiktet med upplöst BMK-glycidinsyra (natriumsalt) separeras åter i kolven.
Syntes av fenylaceton (P2P) från BMK-glycidinsyra (natriumsalt)
18. Med hjälp av dropptratten hälls koncentrerad vattenhaltig saltsyra (HCl) (37 %) försiktigt i kolven tills pH 1 har uppnåtts.
19. Blandningen upphettas till 60°C och dekarboxyleras under konstant omrörning i 5 timmar.
20. Skakapparaten stängs sedan av och blandningen separeras i två skikt. BMK-skiktet är ett toppskikt.
Obs: Om blandningen kyls ner kommer BMK-skiktet att ligga kvar längst ner.
21. BMK-skiktet separeras i en bägare med hjälp av en separeringstratt för vidare syntes.
Anmärkning: Efter en tid är det återstående vattnet i bägaren helt separerat från BMK-oljan.
Utbytet av BMK är ~300 ml (82%).
Last edited by a moderator: