Extraktion av (S)-(-)-α-metylbenzylamin från racemisk blandning

[WillD]

Reaktionsschema:

Denna förening behöver för dextroamfetaminsyntes.

Syntes:
1. 124 g (S, S)-vinsyra i 1800 ml metanol placeras i en kolv.
2. Upphettas till kokning.
3. Långsamt droppvis 100 g racemisk α-metylbensylaminbas.
4. Sluta värma och låt stå i rumstemperatur i 24 timmar.
5. Separera de droppade kristallerna på filter och tvätta med metanol. Skörd 75 g.
6. Den kombinerade metanolen indunstades till 700 ml mängd.
7. Blandningen fick stå i 24 timmar i rumstemperatur.
8. Separera de droppade kristallerna på filter och tvätta med metanol. Skörd 12 g.
9. Alla separerade kristaller kombinerades och löstes i het 2000 ml metanol och koncentrerades till 1400 ml.
10. Upprepa steg 4,5,6,7,8 och torra kristaller (61 g), koncentrerade till 300 ml och efter 24 timmar filtrerade och torkade 13 g kristaller.
11. Det totala utbytet av det rena (-)-aminsaltet är 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Jag läste det ursprungliga patentet. där skrev de att per 2 mol amfetamin tillsätter de 1 mol vinsyra och löser den i rätt mängd alkohol. värmer upp till kokning och ställer åt sidan för att kristallisera. de separerar vattenfasen från kristallerna och utför en ny omkristallisation. de upprepar denna operation flera gånger. sedan tillsätts alkali till de kombinerade vattenfaserna för att höja pH till 11. två faser bildas. den ena är olja. Jag förstod det ursprungliga patentet väl. kommer de åtgärder som utförs på detta sätt att ge rätt effekt?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Två mol, till exempel 2'70 gram, av racemisk e-metylfenetylaminbas reageras med en mol (1'50 gram) d-vinsyra, varigenom d1-a-metylfenetylamin d-tartrat bildas. ett neutralt salt. Det neutrala salt som erhållits på detta sätt löses fullständigt genom tillsats av en tillräcklig mängd, t.ex. cirka en liter, absolut etanol och upphettning till ungefär kokpunkten. Lösningen får sedan svalna till rumstemperatur under tillfällig omrörning för att undvika kristallisering. Kristallerna filtreras olja och kommer att visa sig innehålla en övervikt av laevo-enantiomorfen. Vid omkristallisering ökar övervikten av lenantiomorfen och processen upprepas tills ingen ytterligare förändring av den optiska rotationen sker och en avläsning av erhålls i en koncentration av 8 gram per 100 cc vattenlösning. Den sålunda erhållna produkten är Liz-metylfenetylamin d-tartrat. Det återstående fasta ämnet i moderluten kristalliseras upprepade gånger och systematiskt, vilket ger ytterligare en fraktion av bis-metylfenetylamin d-tartrat som kan renas genom omkristallisation. d-a-metylfenetylamin kan lätt utvinnas ur moderluten genom tillsats av vinsyra för bildning av syratartrater och separation av d-a-metylfenetylamin d-bitartrat genom kristallisation.
Den fria basen av endera av de optiska isomererna kan erhållas genom tillsats till d-tartratet i fråga om laevoisomeren och d-bitartratet i fråga om dextroisomeren av alkali i överskott, t.ex. genom tillsats av en vattenlösning av kaustiksoda, vilket får basen att avskilja sig som en olja som kan utvinnas och renas genom välkända metoder.

 

[diogenes]

Reaktionsschema:

Hej,

Baserat på utbytet är den resulterande isomeren inte 100% ren, eftersom den borde vara 50% av den ursprungliga racemiska mixturen. Betyder detta att i dextroamph-syntesen kommer produkten inte att vara ren dextroamfetamin, snarare en 75-25 blandning, precis som Adderal t.ex.? Kan proceduren göras med t.ex. DBTA för en mer ren enantiomer? tack för att du klargör detta.

 

[G.Patton]

Hej, det finns en del av l-isomere efter första isomerseparationen, säkert.

 

[Xiao hua]

Kan metamfetamin separeras i isomerer på detta sätt?
och andra amfetamin freebase olja

 

[diogenes]

Xiao hua, de flesta fenyletylaminerna kan separeras på detta sätt, även om det är ganska arbetsintensivt att uppnå relativ renhet av D-isomeren. Jag rekommenderar att du tittar på DBTA. Det är tänkt att ge en hög renhet efter endast en kristallisation och det ursprungliga patentet använder metamfetamin. Du kan också justera renheten genom att ändra mängden metanol som läggs till blandningen, även om ju högre renhet desto lägre avkastning.

Det finns också en video här om den upplösning som nämns i detta ämne och en annan som använder äppelsyra. När det gäller amfetamin är renheten som uppnås med enkel vinsyra (eller annan dikarboxillinsyra) tillräcklig, jag tycker personligen att lite L-amfetamin gör slutprodukten bättre än ren D-amfetamin. D Meth å andra sidan behöver högre renhet, särskilt om du vill göra kristaller. L-meth sägs också vara ganska obehagligt och mer långvarigt än D-meth, så när effekterna av D Meth försvinner kan du lämnas och känna dig ganska eländig.

 

[Xiao hua]

Vad är DBTA? sir.

 

[diogenes]

O, O ′-dibensoyl-(2 R ,3 R )-vinsyra
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Så jag förstår inte var racemiseringen sker i det här programmet. Sker det naturligt som ett resultat av att syran neutraliseras och återsyras? Jag inser att det finns flera sätt att invertera kiraliteten hos en kemikalie, men jag känner bara inte igen ett här.
Jag läste ett riktigt djupgående papper om att separera enantiomerer via stereoisomerism, och i de killarna siffrorna var bensylvinsyra något som 20% mer effektivt för att isolera R från S (specifikt för metamfetamin, men implicerat för optiskt aktiva aminer i allmänhet). Har någon här provat den här metoden?

 

[Jimmyjohn48]

Kan denna metod användas med A-olja och d-vinsyra?