Den här artikeln ger dig en billig, mild tillstånd, högavkastande P2P-syntesprocess, och villkoren är lätta att skala. Det är bara det att jag inte vet om råvaran anilin regleras i andra länder, men det är ganska billigt i mitt land, bara cirka 1 US-dollar per kilo.
Processdesignen kräver användning av några avancerade instrument, som kanske inte är vänliga för familjeverkstäder, och det rekommenderas att alla förbättrar det själva.
Processintroduktion ：
Denna process använder anilin och natriumnitrit i närvaro av saltsyra för att framställa diazoniumbensen genom diazotiseringsreaktion och använder tetrafluoroborsyra (HBF4) för att salta diazobensen för att erhålla fast diazobensentetrafluoroborat. I närvaro av vattenfri natriumacetat (AcONa) katalyseras diazobensentetrafluoroborat av kopparoxid (Cu2O) och reagerar med isopropenylacetat (IPA) utan lösningsmedel för att framställa 1-fenyl-2-aceton.
Eftersom min engelska inte är särskilt bra översätts den här artikeln av Google, förlåt mig om grammatiken inte är smidig.
Öva steg:
Tillverkning av fenyldiazoniumtetrafluoroborat:
-Om din anilin är gul, lägg till en liten mängd zinkpulver till anilin och använd den efter destillation.
-En 2000 ml enhet.
-Tillsätt 450,6 ml 37 % saltsyra och 652,18 ml ultrarent vatten, rör om.
-Tillsätt 165,54 g anilin, fortsätt att röra om.
-Kyl ner till under 5 °C.
-Tillsätt en lösning gjord av 125,69 g vattenfri natriumnitrit och 166,01 ml ultrarent vatten droppvis under omrörning och håll temperaturen under 5 °C.
Efter tillsatsen hölls temperaturen vid 3°C till 5°C och reaktionen omrördes i 40 minuter.
-Lös upp 142,77 g vattenfri borsyra (H3BO3) i 462,45927 ml 40% fluorvätesyra (HF-H2Oaq40%) för att göra tetrafluorborsyra, håll omrörningen vid 3°C till 5°C och tillsätt till enheten.*1
Stäng av omrörningen och håll temperaturen i 2 timmar.
-Sugfiltrera reaktionsblandningen.
-Använd dessa lösningsmedel i tur och ordning för att skölja de fasta partiklarna i tratten: 80 ml tetrafluoroborsyra som framställts med ovanstående metod utspädd till en volym av 356 ml, 356 ml 50% etanol, 356 ml 95% etanol, två delar av 356 ml vattenfri eter.
-Torka det fasta ämnet i en frystork eller använd en vakuumugn vid 36 ° C.
-Obtjäna vitt pulverformigt diazoniumtetrafluoroboratfenylsalt, utbytet är cirka 90%.
Beredning av 1-fenyl-2-propanon (P2P):
-En 2000 ml anordning.
-Tillsätt vattenfri natriumacetat (AcONa) 528,81 g, kopparoxid (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml, rör om.
-Fortsätt omrörningen, tillsätt 447,46 g av det fasta diazoniumtetrafluorborat som framställts i föregående steg vid rumstemperatur och kontrollera temperaturen så att den inte överstiger 40°C.
-Efter tillsatsen, håll temperaturen vid 37°C till 38°C och rör om i 6 timmar.
-Sugfiltrera reaktionsblandningen.
-Skölj de fasta partiklarna i tratten med 250 mL diklormetan (CH2Cl2) och kombinera i filtratet.
-Förånga diklormetan med hjälp av en roterande indunstare.
Den återstående vätskan destilleras under reducerat tryck och fraktionen från 0,27 kPa/70°C till 72°C samlas upp under övervakning av en Pirani-vakuummätare.
-Obtain 1-fenyl-2-propanon (P2P), utbytet är cirka 91%.
Försiktighetsåtgärder:
-*1:Processen att lösa vattenfri borsyra i 40% fluorvätesyra för att producera tetrafluoroborsyra är mycket exoterm, vilket kan leda till att lösningen stöter. Det rekommenderas att förfrysa 40% fluorvätesyra och vara uppmärksam på temperaturen vid blandning. Dessutom får denna operation inte utföras med någon glasbehållare, annars kommer din behållare att korroderas och lösas upp och släppa ut mycket giftig gas, du kan använda vilken plastbehållare som helst för beredning av tetrafluoroborsyra.
-Det diazoniumtetrafluorboratfenylsalt som framställs i reaktionen i första steget försämras inom en dag eller två om det placeras i luften. Om det måste förvaras under lång tid, försegla det i en behållare, byt ut kväve- eller argonatmosfären och placera det i kylskåpet. Förvara vid en temperatur under -20°C.
- I båda reaktionerna är viskositeten för hög för att magnetomröraren ska fungera, använd därför en överliggande omrörare för omrörning.
Föreningens data:
1-fenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Processdesignen kräver användning av några avancerade instrument, som kanske inte är vänliga för familjeverkstäder, och det rekommenderas att alla förbättrar det själva.
Processintroduktion ：
Denna process använder anilin och natriumnitrit i närvaro av saltsyra för att framställa diazoniumbensen genom diazotiseringsreaktion och använder tetrafluoroborsyra (HBF4) för att salta diazobensen för att erhålla fast diazobensentetrafluoroborat. I närvaro av vattenfri natriumacetat (AcONa) katalyseras diazobensentetrafluoroborat av kopparoxid (Cu2O) och reagerar med isopropenylacetat (IPA) utan lösningsmedel för att framställa 1-fenyl-2-aceton.
Eftersom min engelska inte är särskilt bra översätts den här artikeln av Google, förlåt mig om grammatiken inte är smidig.
Öva steg:
Tillverkning av fenyldiazoniumtetrafluoroborat:
-Om din anilin är gul, lägg till en liten mängd zinkpulver till anilin och använd den efter destillation.
-En 2000 ml enhet.
-Tillsätt 450,6 ml 37 % saltsyra och 652,18 ml ultrarent vatten, rör om.
-Tillsätt 165,54 g anilin, fortsätt att röra om.
-Kyl ner till under 5 °C.
-Tillsätt en lösning gjord av 125,69 g vattenfri natriumnitrit och 166,01 ml ultrarent vatten droppvis under omrörning och håll temperaturen under 5 °C.
Efter tillsatsen hölls temperaturen vid 3°C till 5°C och reaktionen omrördes i 40 minuter.
-Lös upp 142,77 g vattenfri borsyra (H3BO3) i 462,45927 ml 40% fluorvätesyra (HF-H2Oaq40%) för att göra tetrafluorborsyra, håll omrörningen vid 3°C till 5°C och tillsätt till enheten.*1
Stäng av omrörningen och håll temperaturen i 2 timmar.
-Sugfiltrera reaktionsblandningen.
-Använd dessa lösningsmedel i tur och ordning för att skölja de fasta partiklarna i tratten: 80 ml tetrafluoroborsyra som framställts med ovanstående metod utspädd till en volym av 356 ml, 356 ml 50% etanol, 356 ml 95% etanol, två delar av 356 ml vattenfri eter.
-Torka det fasta ämnet i en frystork eller använd en vakuumugn vid 36 ° C.
-Obtjäna vitt pulverformigt diazoniumtetrafluoroboratfenylsalt, utbytet är cirka 90%.
Beredning av 1-fenyl-2-propanon (P2P):
-En 2000 ml anordning.
-Tillsätt vattenfri natriumacetat (AcONa) 528,81 g, kopparoxid (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml, rör om.
-Fortsätt omrörningen, tillsätt 447,46 g av det fasta diazoniumtetrafluorborat som framställts i föregående steg vid rumstemperatur och kontrollera temperaturen så att den inte överstiger 40°C.
-Efter tillsatsen, håll temperaturen vid 37°C till 38°C och rör om i 6 timmar.
-Sugfiltrera reaktionsblandningen.
-Skölj de fasta partiklarna i tratten med 250 mL diklormetan (CH2Cl2) och kombinera i filtratet.
-Förånga diklormetan med hjälp av en roterande indunstare.
Den återstående vätskan destilleras under reducerat tryck och fraktionen från 0,27 kPa/70°C till 72°C samlas upp under övervakning av en Pirani-vakuummätare.
-Obtain 1-fenyl-2-propanon (P2P), utbytet är cirka 91%.
Försiktighetsåtgärder:
-*1:Processen att lösa vattenfri borsyra i 40% fluorvätesyra för att producera tetrafluoroborsyra är mycket exoterm, vilket kan leda till att lösningen stöter. Det rekommenderas att förfrysa 40% fluorvätesyra och vara uppmärksam på temperaturen vid blandning. Dessutom får denna operation inte utföras med någon glasbehållare, annars kommer din behållare att korroderas och lösas upp och släppa ut mycket giftig gas, du kan använda vilken plastbehållare som helst för beredning av tetrafluoroborsyra.
-Det diazoniumtetrafluorboratfenylsalt som framställs i reaktionen i första steget försämras inom en dag eller två om det placeras i luften. Om det måste förvaras under lång tid, försegla det i en behållare, byt ut kväve- eller argonatmosfären och placera det i kylskåpet. Förvara vid en temperatur under -20°C.
- I båda reaktionerna är viskositeten för hög för att magnetomröraren ska fungera, använd därför en överliggande omrörare för omrörning.
Föreningens data:
1-fenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
