Kristallstruktur av 2,2-difenyl-4-dimetylaminopentanenitril,
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (nr 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Källa till material
Titelföreningen syntetiserades genom reaktion av 1-dimetyl-
amino-2-klorpropanhydroklorid och difenylacetonitril
i närvaro av NaOH som bas. 1-dimetylamino-2-klor-
propan erhölls genom reaktion mellan tionylklorid och 1-
dimetylamino-2-propanol vars beredning beskrevs
tidigare [1]. I ett typiskt förfarande tillsattes en 50 % w/v lösning av so
diumhydroxid i vatten (12,5 ml, 0,32 mol) tillsattes till en me-
me-kaniskt omrörd suspension av difenylacetonitril (15,0 g, 0,08 mol) och
0,08 mol) och dibenso-18-krona-6 (0,5 g, kat.) i dimetylsulfoxid (12,5 ml).
oxid (12,5 ml). Färgen fördjupades snabbt till orange/brunt.
1-Dimetylamino-2-kloropropanhydroklorid (15 g, 0,095 mol)
tillsattes i portioner under 30 minuter, vilket fick temperaturen att stiga till
temperaturen till 30 °C. Efter att tillsatsen hade slutförts värmdes blandningen
till 45-50 °C (vattenbad) och omrördes under en timme. Reaktionsblandningen
reaktionsblandningen fick sedan svalna till rumstemperatur,
hälldes i is/vatten (250 ml) och extraherades med etylacetat
(3 × 150 ml). De kombinerade extrakten torkades (MgSO4), filtrerades
och indunstades ner till 100 ml. Produkten extraherades till
1NHCl (100 ml + 50 ml) och tvättades sedan igen med etylacetat.
tat. Vattenlösningen basifierades med 2M natriumhydroxid och extraherades till etylacetat.
ide och extraherades i etylacetat (3 × 100 ml). Extrakten
tvättades med mättad NaCl-lösning (70 ml), torkades (MgSO4)
och indunstades till en gul olja. Denna kyldes och titrerades
med kall hexan (50 ml) för att ge titelföreningen (utbyte 39 %).
Omkristallisering från hexan gav kristaller som var lämpliga för röntgenanalys
analys (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Racemiskt metadon, 6-dimetylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
none, används som underhållsläkemedel vid behandling av heroinberoende
heroinberoende och svåra smärtsymtom. Det bidrar också till att bekämpa
spridning av hiv genom att minska injektion av heroin [2]. Dessa och
andra unika egenskaper hos metadon ledde till att vi började syntetisera
metadon. I en flerstegsberedning av metadon syntetiserades syn-
av 2,2-difenyl-4-dimetylaminopentanenitril ett mycket viktigt steg
viktigt steg där vi fick en serie kristaller.
Kristallstrukturen för titelföreningen är uppbyggd av endast
C19H22N2-molekyler inom vilka alla bindningslängder är nästan i
normala avstånd (figur, överst).C6-atomen är substituerad med två fenylgrupper
grupper och C8-C6-C14-vinkeln är 108,2 (4) °. C7-C6-C14
vinkeln på 104,3 (2) ° och C2-C1-C16 vinkeln på 110,8 (2) ° avviker
något från det ideala värdet på 109,5 °. Den andra bindningsvinkeln
runt C6 är C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ochC5-C6-C14 (112,8(2)°), som visar småsteriska spänningar be-
mellan substituenterna. Cyanidgruppen vrider sig mycket lätt ut
av linjen C1-C2 som ses av C6-C7-N1-vinkeln på
173.4(2)°. Planen för de två fenylringarna på C6 är orienterade
annorlunda mot varandra med en i en horisontell och den andra i en
vertikalt sätt. Arrangemanget av två molekyler i enheten
cell är på ett sätt som intermolekylära - staplingsinteraktioner
mellan två horisontella fenylgrupper uppnås. Dessa inter-
åtgärder observerades inte för de vertikala fenylgrupperna (figur,
längst ner).
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (nr 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Källa till material
Titelföreningen syntetiserades genom reaktion av 1-dimetyl-
amino-2-klorpropanhydroklorid och difenylacetonitril
i närvaro av NaOH som bas. 1-dimetylamino-2-klor-
propan erhölls genom reaktion mellan tionylklorid och 1-
dimetylamino-2-propanol vars beredning beskrevs
tidigare [1]. I ett typiskt förfarande tillsattes en 50 % w/v lösning av so
diumhydroxid i vatten (12,5 ml, 0,32 mol) tillsattes till en me-
me-kaniskt omrörd suspension av difenylacetonitril (15,0 g, 0,08 mol) och
0,08 mol) och dibenso-18-krona-6 (0,5 g, kat.) i dimetylsulfoxid (12,5 ml).
oxid (12,5 ml). Färgen fördjupades snabbt till orange/brunt.
1-Dimetylamino-2-kloropropanhydroklorid (15 g, 0,095 mol)
tillsattes i portioner under 30 minuter, vilket fick temperaturen att stiga till
temperaturen till 30 °C. Efter att tillsatsen hade slutförts värmdes blandningen
till 45-50 °C (vattenbad) och omrördes under en timme. Reaktionsblandningen
reaktionsblandningen fick sedan svalna till rumstemperatur,
hälldes i is/vatten (250 ml) och extraherades med etylacetat
(3 × 150 ml). De kombinerade extrakten torkades (MgSO4), filtrerades
och indunstades ner till 100 ml. Produkten extraherades till
1NHCl (100 ml + 50 ml) och tvättades sedan igen med etylacetat.
tat. Vattenlösningen basifierades med 2M natriumhydroxid och extraherades till etylacetat.
ide och extraherades i etylacetat (3 × 100 ml). Extrakten
tvättades med mättad NaCl-lösning (70 ml), torkades (MgSO4)
och indunstades till en gul olja. Denna kyldes och titrerades
med kall hexan (50 ml) för att ge titelföreningen (utbyte 39 %).
Omkristallisering från hexan gav kristaller som var lämpliga för röntgenanalys
analys (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Racemiskt metadon, 6-dimetylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
none, används som underhållsläkemedel vid behandling av heroinberoende
heroinberoende och svåra smärtsymtom. Det bidrar också till att bekämpa
spridning av hiv genom att minska injektion av heroin [2]. Dessa och
andra unika egenskaper hos metadon ledde till att vi började syntetisera
metadon. I en flerstegsberedning av metadon syntetiserades syn-
av 2,2-difenyl-4-dimetylaminopentanenitril ett mycket viktigt steg
viktigt steg där vi fick en serie kristaller.
Kristallstrukturen för titelföreningen är uppbyggd av endast
C19H22N2-molekyler inom vilka alla bindningslängder är nästan i
normala avstånd (figur, överst).C6-atomen är substituerad med två fenylgrupper
grupper och C8-C6-C14-vinkeln är 108,2 (4) °. C7-C6-C14
vinkeln på 104,3 (2) ° och C2-C1-C16 vinkeln på 110,8 (2) ° avviker
något från det ideala värdet på 109,5 °. Den andra bindningsvinkeln
runt C6 är C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ochC5-C6-C14 (112,8(2)°), som visar småsteriska spänningar be-
mellan substituenterna. Cyanidgruppen vrider sig mycket lätt ut
av linjen C1-C2 som ses av C6-C7-N1-vinkeln på
173.4(2)°. Planen för de två fenylringarna på C6 är orienterade
annorlunda mot varandra med en i en horisontell och den andra i en
vertikalt sätt. Arrangemanget av två molekyler i enheten
cell är på ett sätt som intermolekylära - staplingsinteraktioner
mellan två horisontella fenylgrupper uppnås. Dessa inter-
åtgärder observerades inte för de vertikala fenylgrupperna (figur,
längst ner).