Herkese merhaba, umarım iyi bir gün geçiriyorsunuzdur. Diyelim ki 2-fenil siklohekzanonun 1 mol ölçekli sentezini yapmak istiyorsunuz, çünkü bu bir seferde yapmak için makul bir miktardır. Daha fazlasını yapmak istiyorsanız, 2. bir cam eşya setine yatırım yapın ve suyu çıkarmak için bir dean stark aparatına ihtiyacınız olacağından bir seferde sadece 2 tane yapın. İlk adım, Siklohekzanon, susuz Para-Tolusülfonik asit ve Pirolidin kullanarak bir siklohekzanon enamini oluşturmak olacaktır.
Öncelikle cam eşyaları hazırlamanız gerekecek. İlk olarak, 500 ml'lik 3 boyunlu yuvarlak tabanlı bir şişeye ve karıştırabilen bir ısıtma mantosuna ihtiyacınız olacak. Bir boyunda, reaksiyon kabını N2 veya Ar ile yıkamak için bir gaz hattı, orta boyunda tuzağın altındaki suyu çıkarmak için bir ağzı olan bir dean stark aparatı ve üçüncü boyunda reaktiflerinizi eklemek için bir huni yerleştirin ve eklendikten sonra huniyi değiştirmek için elinizde bir lastik septum bulundurun. Dean Stark tuzağını RBF'ye hafifçe taşana kadar toluen ile tamamen doldurun. Ayrıca su ve vakum oluşturmak için bir pompa içeren bir vakum distilasyon düzeneğine de ihtiyacınız olacaktır.
1) 500 ml'lik rbf'ye 350 ml toluen ekleyin ve düşük ısıtmayı açın. Reaksiyon kabına 120 g pirolidin, 100 gram Siklohekzanon ve 15 gram p-TSA ekleyin ve bundan sonra huniyi kauçuk bir septumla değiştirin ve reaksiyon kabına gaz akışını başlatın. Argon veya nitrojen akışı açıldıktan sonra reaksiyon geri akışa getirilir ve karıştırılmaya bırakılır. Reaksiyon gerçekleştikçe, su reaksiyondan dışarı ve dean stark aparatına doğru sürüklenecektir, bu da suyu oluştukça dean starktan çıkarmanız gerektiği anlamına gelir, çıkarmadan önce birkaç ml su oluşana kadar bekleyin, çünkü toluenin herhangi birini onunla birlikte dışarı çıkarmak istemezsiniz. Gaz hattını bir tıpa ile değiştirmeden önce bu reaksiyonu 2 saat boyunca geri akışa bırakın ve ardından 22 saat daha geri akışa bırakın.
2) Reaksiyonun gerçekleştiğini, reaksiyon karışımının dean stark aparatında su üretmeyi durdurmasından ve reaksiyon karışımının çok açık sarıdan koyu turuncuya dönmesinden anlayacaksınız. 24 saatin sonunda ısıtıcıyı kapatın ve oda sıcaklığına kadar soğumaya bırakın. Eneamin atmosferik koşullar tarafından kolayca oksitleneceğinden, reaksiyon karışımlarının hava ile temasını sınırlandırmaya çalışın, kauçuk septum bu nedenle kullanılır, bu nedenle şırınganızı alın ve tüm reaksiyon karışımını çekin ve vakumlu bir distilasyon düzeneğine aktarın. Kaynayan ilk kısım toluen ve pirolodin karışımı olacaktır, ancak bu çıktıktan sonra 1-pirolidino-1-siklohekseniniz siklohekzanın bir kısmıyla birlikte gelmeye başlayacaktır. Bu siklohekzan bir sonraki adımda herhangi bir kimyasalla reaksiyona girmeyecektir, bu nedenle şimdilik 2 bileşiğin ayrılması gerekli değildir. Zahmetli olsa da, ilk damıtma şişenizde hiç sıvı kalmayana kadar damıtmanızı tavsiye ederim, çünkü bu en yüksek verimi verecektir, tüm su çıkarılırsa neredeyse kantitatif olacaktır. Pirolindo izole edildikten ve hava geçirmez bir şişeye taşındıktan sonra, bir sonraki adıma geçebiliriz.
3) Siklohekzan ile enamin oluşumu nedeniyle, molekül keto enol tautomerizmine benzer bir enamin-imin tautomerizmine uğrayacak ve karbonilin bir karbon solundaki veya sağındaki karbonun çok nükleofilik hale gelmesine izin verecektir, bu nedenle iyodobenzen gibi bir molekülle elektrofil olarak iyot ile elektrofilik bir saldırı gerçekleşebilir. Şimdi, taze demlenmiş 1-pirolidino-1-siklohekseninizi 250 ml sikloheksan ve 204 gram İyodobenzen içeren 1 boyunlu 1L'lik bir balona ekleyin. 1L rbf'yi bir ısıtma mantosu üzerine yerleştirin ve içinden su pompalanan bir reflü kondansatörü ekleyin, bu reaksiyonu kaynatın ve 24 saat daha reaksiyona bırakın.
4) Son olarak, beyaz bir toz elde edeceksiniz, eğer toz 24 saat dolmadan oluşmuşsa, ısıtmayı kapatın ve çalışmayı başlatın. Isıyı durdurun ve refux kondansatörünü rbf'den çıkarın, böylece bir tıpa ile değiştirin. Şişe soğuduktan sonra tıpayı çıkarın ve kalan enamini yok etmek için yaklaşık 300 ml damıtılmış su ekleyin, bu onu siklohekzanon ve pirolidine geri dönüştürecektir. Şişeyi tekrar kapatın ve kuvvetlice çalkalayın, tüm tozun gitmesini istiyorsunuz. Kalan pirolidini yok etmek için %10'luk bir sülpürik asit çözeltisi ekleyin. Reaksiyon karışımını 1 litrelik bir ayırma hunisine dökün ve her iki katmanın da ayrılmasını bekleyin. Hem alttaki sulu tabaka hem de üstteki organik tabaka farklı beherlere dökülmeli ve siz sulu tabakayı 250 ml DCM ile ayırma hunisine tekrar dökerken saklanmalıdır. Bir kez daha, son 2-fenilsiklohekzanondan herhangi birini DCM katmanına çıkarmak için bu karışım iyice çalkalanmalıdır. Sulu tabaka atılırken her iki organik tabaka birleştirilir ve bir sodyum tiyosülfat ile yıkanır ve magnezyum sülfat üzerinde kurutulur. Son olarak, organik çözücünün tamamını buharlaştırarak yaklaşık 140 gram ham ürün elde edin. Kabaca %60-70 verimle beyaz bir toz elde etmek için IPA kullanarak bir yeniden kristalleştirme gerçekleştirin.
Trifenilalüminyum kullanarak alkilasyon için deneysel bir rehber yazacağım, ancak tekrarlanabilir bir yazı oluşturmadan önce reaksiyonu gerçekleştirmeyi tercih ediyorum. Sorusu olan varsa yardımcı olmaktan mutluluk duyarım
Öncelikle cam eşyaları hazırlamanız gerekecek. İlk olarak, 500 ml'lik 3 boyunlu yuvarlak tabanlı bir şişeye ve karıştırabilen bir ısıtma mantosuna ihtiyacınız olacak. Bir boyunda, reaksiyon kabını N2 veya Ar ile yıkamak için bir gaz hattı, orta boyunda tuzağın altındaki suyu çıkarmak için bir ağzı olan bir dean stark aparatı ve üçüncü boyunda reaktiflerinizi eklemek için bir huni yerleştirin ve eklendikten sonra huniyi değiştirmek için elinizde bir lastik septum bulundurun. Dean Stark tuzağını RBF'ye hafifçe taşana kadar toluen ile tamamen doldurun. Ayrıca su ve vakum oluşturmak için bir pompa içeren bir vakum distilasyon düzeneğine de ihtiyacınız olacaktır.
1) 500 ml'lik rbf'ye 350 ml toluen ekleyin ve düşük ısıtmayı açın. Reaksiyon kabına 120 g pirolidin, 100 gram Siklohekzanon ve 15 gram p-TSA ekleyin ve bundan sonra huniyi kauçuk bir septumla değiştirin ve reaksiyon kabına gaz akışını başlatın. Argon veya nitrojen akışı açıldıktan sonra reaksiyon geri akışa getirilir ve karıştırılmaya bırakılır. Reaksiyon gerçekleştikçe, su reaksiyondan dışarı ve dean stark aparatına doğru sürüklenecektir, bu da suyu oluştukça dean starktan çıkarmanız gerektiği anlamına gelir, çıkarmadan önce birkaç ml su oluşana kadar bekleyin, çünkü toluenin herhangi birini onunla birlikte dışarı çıkarmak istemezsiniz. Gaz hattını bir tıpa ile değiştirmeden önce bu reaksiyonu 2 saat boyunca geri akışa bırakın ve ardından 22 saat daha geri akışa bırakın.
2) Reaksiyonun gerçekleştiğini, reaksiyon karışımının dean stark aparatında su üretmeyi durdurmasından ve reaksiyon karışımının çok açık sarıdan koyu turuncuya dönmesinden anlayacaksınız. 24 saatin sonunda ısıtıcıyı kapatın ve oda sıcaklığına kadar soğumaya bırakın. Eneamin atmosferik koşullar tarafından kolayca oksitleneceğinden, reaksiyon karışımlarının hava ile temasını sınırlandırmaya çalışın, kauçuk septum bu nedenle kullanılır, bu nedenle şırınganızı alın ve tüm reaksiyon karışımını çekin ve vakumlu bir distilasyon düzeneğine aktarın. Kaynayan ilk kısım toluen ve pirolodin karışımı olacaktır, ancak bu çıktıktan sonra 1-pirolidino-1-siklohekseniniz siklohekzanın bir kısmıyla birlikte gelmeye başlayacaktır. Bu siklohekzan bir sonraki adımda herhangi bir kimyasalla reaksiyona girmeyecektir, bu nedenle şimdilik 2 bileşiğin ayrılması gerekli değildir. Zahmetli olsa da, ilk damıtma şişenizde hiç sıvı kalmayana kadar damıtmanızı tavsiye ederim, çünkü bu en yüksek verimi verecektir, tüm su çıkarılırsa neredeyse kantitatif olacaktır. Pirolindo izole edildikten ve hava geçirmez bir şişeye taşındıktan sonra, bir sonraki adıma geçebiliriz.
3) Siklohekzan ile enamin oluşumu nedeniyle, molekül keto enol tautomerizmine benzer bir enamin-imin tautomerizmine uğrayacak ve karbonilin bir karbon solundaki veya sağındaki karbonun çok nükleofilik hale gelmesine izin verecektir, bu nedenle iyodobenzen gibi bir molekülle elektrofil olarak iyot ile elektrofilik bir saldırı gerçekleşebilir. Şimdi, taze demlenmiş 1-pirolidino-1-siklohekseninizi 250 ml sikloheksan ve 204 gram İyodobenzen içeren 1 boyunlu 1L'lik bir balona ekleyin. 1L rbf'yi bir ısıtma mantosu üzerine yerleştirin ve içinden su pompalanan bir reflü kondansatörü ekleyin, bu reaksiyonu kaynatın ve 24 saat daha reaksiyona bırakın.
4) Son olarak, beyaz bir toz elde edeceksiniz, eğer toz 24 saat dolmadan oluşmuşsa, ısıtmayı kapatın ve çalışmayı başlatın. Isıyı durdurun ve refux kondansatörünü rbf'den çıkarın, böylece bir tıpa ile değiştirin. Şişe soğuduktan sonra tıpayı çıkarın ve kalan enamini yok etmek için yaklaşık 300 ml damıtılmış su ekleyin, bu onu siklohekzanon ve pirolidine geri dönüştürecektir. Şişeyi tekrar kapatın ve kuvvetlice çalkalayın, tüm tozun gitmesini istiyorsunuz. Kalan pirolidini yok etmek için %10'luk bir sülpürik asit çözeltisi ekleyin. Reaksiyon karışımını 1 litrelik bir ayırma hunisine dökün ve her iki katmanın da ayrılmasını bekleyin. Hem alttaki sulu tabaka hem de üstteki organik tabaka farklı beherlere dökülmeli ve siz sulu tabakayı 250 ml DCM ile ayırma hunisine tekrar dökerken saklanmalıdır. Bir kez daha, son 2-fenilsiklohekzanondan herhangi birini DCM katmanına çıkarmak için bu karışım iyice çalkalanmalıdır. Sulu tabaka atılırken her iki organik tabaka birleştirilir ve bir sodyum tiyosülfat ile yıkanır ve magnezyum sülfat üzerinde kurutulur. Son olarak, organik çözücünün tamamını buharlaştırarak yaklaşık 140 gram ham ürün elde edin. Kabaca %60-70 verimle beyaz bir toz elde etmek için IPA kullanarak bir yeniden kristalleştirme gerçekleştirin.
Trifenilalüminyum kullanarak alkilasyon için deneysel bir rehber yazacağım, ancak tekrarlanabilir bir yazı oluşturmadan önce reaksiyonu gerçekleştirmeyi tercih ediyorum. Sorusu olan varsa yardımcı olmaktan mutluluk duyarım
