Giriş
BB Forum ekibi, nadir veya ayrıntılı ekipman gerektirmeyen temel ve basit ADB-PINACA sentezini temsil etmekten mutluluk duyar. Adım adım video rehberi ve iyi bir verimle ADB-PINACA oluşumu hakkında net bir yazı var. Bu sentez kimyaya yeni başlayanlar tarafından bile tekrarlanabilir.
Videosu...
Ekipman ve cam eşyalar.
- Düz tabanlı şişe 2 L;
- Huni;
- pH indikatör kağıdı;
- Buzlu su banyosu.
- Retort standı ve aparatı sabitlemek için kelepçe (isteğe bağlı).
- Cam çubuk.
- Ölçüm silindiri 1 L.
- Laboratuvar terazisi (1-200 g uygundur).
- Beherler 5 L; 2 L; 1 L x2; 500 ml x3.
- Ayırıcı huni 2 L.
- Plastik veya buzlu cam tapalar;
- Manyetik veya üstten karıştırıcı;
- Plastik kaşık;
- Ayırma hunisi 2 L;
- Basınç eşitlemeli damlatma hunisi (500 ml);
- Metil 1H-indazol-3-karboksilat 50 g.
- Susuz DMF 800 ml.
- Sodyum hidrür (NaH) %60 mineral yağ içinde 16 g.
- 1-Bromopentan 43 g.
- Tuzlu su (NaCl) çözeltisi.
- Etil alkol 800 ml.
- Alkali çözeltisi (NaOH 17 g su içinde 400 ml).
- Damıtılmış su.
- L-tert-lösinamid hidroklorür 52 g.
- Hidroksibenzotriazol hidrat (HOBT*H2O) 48 g.
- 1-Etil-3-karbodiimid (EDC*Hcl) 82 g.
- Trietilamin 100 g.
Zorluk derecesi: 2/10
Aşama I. Metil 1-Pentil-1H-indazol-3-karboksilatın Hazırlanması
1. Metil 1H-indazol-3-karboksilat 50 g 2 L'lik balona boşaltılır.2. DMF 300 ml eklenir.
3. Metil 1-pentil-1H-indazol-3-karboksilat karıştırılarak tamamen çözülmelidir. Bu çözelti dondurucuda ~5°C'ye kadar veya buzlu su banyosunda (isteğe bağlı) soğutulmalıdır.
4. Sodyum hidrür (NaH) %60 mineral yağ içinde 16 g küçük porsiyonlar halinde eklenir. Çözelti tamamen çözünene kadar karıştırılır. Reaksiyon sıcaklığının çok yükselmediğinden (oda sıcaklığından yüksek olmadığından) emin olun. NaH soğutulmadan eklenirse, ekleme prosedürü çok uzun zaman alacaktır.
Not: Bu reaksiyonda kullanılan cam eşyalar kuru olmalıdır. DMF susuz olmalıdır. Kullanılan tüm ekipman tamamen kuru olmalıdır. NaH ilavesi bittikten sonra karışım oda sıcaklığına getirilir (reaksiyon soğutulmuşsa) veya bir saat daha karıştırılır (soğutulmamışsa).
5. Bir süre sonra karışım tekrar ~5-15°C'ye kadar soğutulur. Karışım soğutulmazsa, bir sonraki bileşenin eklenmesi çok daha fazla zaman alacaktır.
6. 1-Bromopentan 43 g sürekli karıştırılarak damla damla eklenir. Daha sonra karışım 1-2 gün boyunca karıştırılır.5. Bir süre sonra karışım tekrar ~5-15°C'ye kadar soğutulur. Karışım soğutulmazsa, bir sonraki bileşenin eklenmesi çok daha fazla zaman alacaktır.
7. Karışımın içine bir tuzlu su çözeltisi dökülür. Tuzlu su, reaksiyon şişesinin kapasitesi kadar, en az 300 ml veya daha fazla suda doymuş tuz (NaCl) çözeltisidir.
8. Katmanlar ayrılır. Ayrılan 1-pentil-1H-indazol-3-karboksilat toplanır.
Reaksiyon verimi 70 g'dır (%99,8).
Aşama II. 1-Pentil-1H-indazol-3-karboksilik Asit Ara Ürününün Hazırlanması
9. Elde edilen Metil 1-pentil-1H-indazol-3-karboksilat 70 g reaksiyon şişesine eklenir. Susuz koşul için bir gereklilik yoktur.10. Karışım karıştırılır. Etil alkol 400 ml eklenir ve karışım karıştırılır. Bunun yerine metil alkol de kullanılabilir.
11. Alkali çözeltisi (NaOH) eklenir. Bir alkali çözeltisi (NaOH 17 g su içinde 400 ml) karıştırılırken damla damla eklenir.
12. Alkolün 400 ml'lik kısmı eklenir. Karışım şeffaflaşana kadar karıştırılırken 400 ml'lik bir alkol kısmı daha eklenir.
Not: İlave alkol kısmının hacmi çözücüye (EtOH/MeOH/IPA) ve alkali çözeltisi konsantrasyonuna bağlıdır. İzopropil alkol veya çeşitli alkaliler almak mümkündür.
13. Karışım 2 gün boyunca karıştırılır.
14. Daha sonra karışım su ile seyreltilir (reaksiyon kabının izin verdiği kadar) ve hidroklorik asit ile pH 2'ye kadar asitlendirilir.13. Karışım 2 gün boyunca karıştırılır.
15. Elde edilen katman, kristalleşme başlamadan önce mümkün olan en kısa sürede sudan ayrılır.
Reaksiyon verimi 50 g'dır (%75).
Aşama III. 1-Pentil-1H-indazol-3-karboksilik Asitten ADB-PINACA
16. Elde edilen 1-pentil-1H-indazol-3-karboksi asit 50 g üzerine DMF 500 ml eklenir, karışım karıştırılır.17. Daha sonra, L-tert-leucinamide hydrochloride 52 g eklenir ve tamamen çözünene kadar karıştırılır.
18. Daha sonra, hidroksibenzotriazol hidrat (HOBT*H2O) 48 g karışıma dökülür ve tamamen çözünene kadar karıştırılır.
19. Takip eden adımda 1-etil-3-karbodiimid (EDC*Hcl) 82 g eklenir ve tamamen çözünene kadar karıştırılır.
20. Trietilamin 100 g damlatma hunisine dökülür ve sürekli karıştırılarak damla damla eklenir (karışım bulanıklaşır).
21. Reaksiyon karışımı bir gün boyunca karıştırılır.
22. Tuzlu su eklenir (en az 1 L), karışım daha büyük bir kapta daha fazla su hacmi ile seyreltilir ve karıştırılır. Bir yağ tabakası ayrılana kadar su eklenir.
23. Karıştırma sonrasında çözelti yüzeyinde ADB-PINACA yağı oluşur, elle toplanır. Yağ uzun süre bekletilirse hemen orada kristalleşecektir.
ADB-PINACAverimi 40 g'dır.
24. Kullanılan kapların üzerindeki ADB-PINACA yağ kalıntıları alkol ile durulanır. ADB-PINACA oda sıcaklığında alkol içinde kolayca çözülür. Bu alkol (durulamalardan elde edilen) ADB-PINACA'nın yeniden kristalleştirilmesi için kullanılır.
25. Alkol ve ADB-PINACA yağı karışımı tamamen çözünene kadar ısıtılır.
Not: Az miktarda çözünmeyen tuz çökelebilir, bu bir yan üründür ve çözeltiden ayrılmalıdır.
26. Çözelti buharlaşma sırasında kristalleşmesi için ılık havada bırakılır veya bir dondurucuya yerleştirilir.
Not: ADB-PINACA'yı silikon pişirme formlarına yerleştirmek ve tüm çözücü buharlaşana kadar ılık hava akışında kristalleşmesine izin vermek faydalı olacaktır.
26. Çözelti buharlaşma sırasında kristalleşmesi için ılık havada bırakılır veya bir dondurucuya yerleştirilir.
Not: ADB-PINACA'yı silikon pişirme formlarına yerleştirmek ve tüm çözücü buharlaşana kadar ılık hava akışında kristalleşmesine izin vermek faydalı olacaktır.
