Giriş
Dietil fenilmalonat sentez yolu bu konuda temsil edilmektedir. Dietil fenilmalonat, Uluslararası Narkotik Kontrol Kurulu'nun (INCB) kontrollü öncül listesinde yer almayan Etil fenilasetattan (CAS 101-97-3) elde edilir. Dietil fenilmalonat, Fenobarbital doğrudan sentezi için kullanılır.
Ekipman ve cam eşyalar.
- 2 L üç boyunlu şişe;
- Retort standı ve aparatı sabitlemek için kelepçe;
- Isıtıcılımanyetik veya üst karıştırıcı;
- 250 mL Damlama hunisi;
- Vakum kaynağı;
- Cam çubuk ve spatula;
- Rotovap makinesi;
- Reflü kondansatörü;
- Laboratuvar terazisi (0,001-500 g uygundur) [sentez yüküne bağlıdır];
- Şişe adaptörlü laboratuvar sınıfı termometre (10 °C ila 200 °C);
- Buchner şişesi ve hunisi [küçük miktarlar için Schott filtresi kullanılabilir];
- Su ve mineral yağ/kum banyosu;
- 2 L x1; 500 mL x2; 100 mL x2 Beherler;
- 1 L Ölçüm silindiri;
- 500 mL fraksiyonlama yan koluna sahip Claisen şişesi;
- Kaynatma çipleri;
- Manometrelivakum distilasyon aparatı (isteğe bağlı);
- Bubbler;
Reaktifler.
- 600 mL Mutlak etil alkol (EtOH);
- 23 g (1 mol) Sodyum (Na);
- 146 g (1 mol) Etil oksalat (2);
- 175 g (1,06 mol) Etil fenilasetat (1);
- 1,3 L Dietil eter (Et2O);
- 29 mL Sülfürik asit konsantresi (H2SO4);
- 500 mL Damıtılmış su (H2O);
- ~200 g Sodyum sülfat (Na2SO4) veya magnezyum sülfat (MgSO4) [susuz];
1,3-Dietil 2-fenilpropandioat:
Kaynama Noktası: 21 torr'da 171 °C;
Erime Nok tası: 16.5 °C;
Molekül Ağırlığı: 236.26 g/mol;
Yoğunluk: 1.101 g/mL (15 °C);
CAS Numarası: 83-13-6.
Prosedür
Karıştırıcı, geri akış kondansatörü ve damlatma hunisi ile donatılmış 2 L'lik üç boyunlu bir balona 500 mL mutlak etil alkol (EtOH) (Not 1) konur ve 23 g (1 mol) temiz kesilmiş sodyum porsiyonlar halinde eklenir. Sodyum çözündüğünde, çözelti 60 °C'ye soğutulur ve 146 g (1 mol) etil oksalat ( 2 ) (Not 2) damlatma hunisinden hızlı bir akışla kuvvetli karıştırma ile eklenir. Bu az miktarda mutlak alkol ile yıkanır ve hemen ardından 175 g (1.06 mol) etil fenilasetat ( 1) eklenir. Karıştırma hemen kesilir, reaksiyon şişesi karıştırıcıdan indirilir ve 2 L'lik bir beher hazır hale getirilir. Etil fenilasetat (1) eklendikten sonra dört ila altı dakika içinde kristalleşme başlar. Neredeyse anlık olan ilk kristalleşme belirtisinde şişenin içeriği hemen behere aktarılır .
Sodyum türevinin neredeyse katı olan macunu oda sıcaklığına kadar soğumaya bırakılır ve ardından 800 mL kuru eter ile iyice karıştırılır. Katı madde emme yoluyla toplanır ve kuru eter ile tekrar tekrar yıkanır. Feniloksaloasetik ester (3) seyreltik sülfürik asit (500 mL su içinde 29 mL konsantre sülfürik asit) ile sodyum tuzundan serbestleştirilir. Neredeyse renksiz olan yağ ayrılır ve sulu tabaka 3 x 100 mL eter porsiyonu ile ekstrakte edilir ve yağ ile birleştirilir. Eterik çözelti susuz sodyum sülfat (Na2SO4) veya susuz magnezyum sülfat (MgSO4) üzerinde kurutulur ve eter damıtılır. Termometreli bir fraksiyonlama yan koluna sahip modifiye bir Claisen şişesinde bulunan kalıntı yağ, bir yağ/kum banyosunda yaklaşık 15 mm Hg'lik küçük bir basınç altında ısıtılır. Banyo sıcaklığı kademeli olarak 175 °C'ye getirilir ve karbon monoksit oluşumu tamamlanıncaya kadar orada tutulur (gaz salınımını kontrol etmek için kabarcıklı kap kullanın). Bu işlem sırasında, basınçta geçici bir artış olması durumunda ısıtma anlık olarak durdurulur. Reaksiyonun sonunda (beş ila altı saat) damıtılan yağ şişeye geri konur ve etil fenilmalonat (4) düşük basınçta damıtılır. 158-162 °C/10 mm Hg'de kaynayan fraksiyon 189-201 g ağırlığındadır (teorik miktarın%80-85 'i) .
Notlar
1. Yüksek dereceli mutlak alkol gereklidir. Sıradan "mutlak" alkol, ağırlığının yaklaşık %5'i kadar Na ile muamele edilebilir ve doğrudan reaksiyon şişesine damıtılabilir.
2. Kesinlikle kuru ve nötr reaktifler sağlamak için, etil oksalat (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 261) ve etil fenilasetat (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 270) susuz potasyum karbonat ile çalkalandı ve kaynama noktalarına ulaşılana kadar atmosferik basınç altında bir ön ısıtmadan sonra indirgenmiş basınç altında dikkatlice damıtıldı.
2. Kesinlikle kuru ve nötr reaktifler sağlamak için, etil oksalat (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 261) ve etil fenilasetat (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 270) susuz potasyum karbonat ile çalkalandı ve kaynama noktalarına ulaşılana kadar atmosferik basınç altında bir ön ısıtmadan sonra indirgenmiş basınç altında dikkatlice damıtıldı.
Last edited:
