İndol-3-asetik asit (IAA) yoluyla İndol'den dimetiltriptamin (DMT) sentezi

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1

Giriş.

Deneyen herkes triptamin sentezlemenin gerçekten zor olduğunu ve çok fazla bilgi ve deneyim gerektirdiğini bilir. Çoğunlukla, DMT'nin kendisi saf halde elde edilmesinin çok zor olmasıyla ünlüdür. Klasik oksalilklorür yolu yalnızca yetenekli kimyagerler içindir. Son indirgeme adımının o kadar sert olması gerekir ki nihai ürünün saflaştırılması son derece zor olur. Saflaştırma için elinizin altındabir süblimasyon aparatı bulundurmalısınız .

Alternatif yöntemleri araştırmamın ve indolasetik asitten (IAA) başlayarak Fish tarafından eski rotayı yeniden bulmamın nedeni
budur. IAA tarımda/bahçecilikte bitki büyüme hormonu olarak kullanılıyor, bu da onu uygun fiyatlı ve elde edilebilir bir öncül yapıyor. Kimya piyasasından sorunsuzca satın alınabilir veya büyük ölçekli üretim için sentezlenebilir.

İlk adımda eter amine dönüştürülür. Bu aşama, katalizör olarak %0,5-1 konsantrasyonda H2SO4 kullanılarak %40 sulu dimetilamin çözeltisinde iyi çalışır. Reaksiyon oda sıcaklığında gerçekleşir, ancak yavaştır, tamamlanması için 48 saat bekleyin. Bir miktar MeOH ile etilasetat veya bunun gibi polar bir şey kullanılarak TLC ile kolayca izlenir. Tamamlandıktan sonra katalizörü çıkarmak için bir asit baz ekstraksiyonu gereklidir ve ham ürün buharlaştırılarak kırmızımsı kalın bir yağ elde edilir. Bu, etil asetattan yeniden kristalize edilebilir. Bu kristalizasyondan yaklaşık %50 verim elde edilir. Amid kristalleşirken parçalanır. Bu, TLC ile açıkça görülür, biri amidin üstünde diğeri altında olmak üzere iki nokta belirir, bunların hiçbiri başlangıç malzemesi (IAA) değildir. Çözeltide çok fazla çöp olduğunda, artık kristalleşme gerçekleşmez. Bu gariptir, çünkü ikame işleminin ham ürünü oldukça saftır. Ancak bir sonraki adımda doğrudan indirgeyecek kadar saf değildir, yeniden kristalleşme şarttır.

Diğer garip şeyler: IAA, aksi halde aynı koşullar altında dipropilamine karşı tamamen inert olmuştur. Hurda ana sıvı, yine saf amid elde etmek için kromatografiye tabi tutulabilir. Bu maddeyi tekrar kristalize etmeye çalışmak, katı maddede aynı %50 verime yol açar.

Bu amidin indirgenmesi LiAlH4 veya daha iyisi NaAlH4 ile gerçekleştirilir. Sodyum malzemesinin çok daha az yaygın olduğunu ve genellikle sadece teknik (%90 saf) sınıfta bulunduğunu biliyorum, ancak çalışma sırasında çok daha iyi toplandığı için çalışma çok daha kolaydır. Tüm hidrit indirgemelerinde olduğu gibi, manyetik karıştırıcı yerine üstten mekanik karıştırıcı tercih edilir. Sadece daha iyi çalışır. Organik çözelti kolayca boşaltılabilir. İndirgeme THF içinde 4 saat boyunca gerçekleştirilir (veya dietil eter). Soğutulmuş çözeltiyi hidrolize etmek için kullanılan hidrürün gramı başına 1,5 ml'den fazla su kullanmayın. Boşaltılan veya filtrelenen çözelti dikkat çekici şekilde renksizdir (ancak yalnızca daha önce dinlediyseniz ve indirgeme adımında yalnızca kristalin amid kullandıysanız). Sonraki adımların hızlı bir şekilde gerçekleştirilmesi önemlidir. Aceleyle değil, telaşla değil, ama hızlı. THF kullandıysanız, fazların iyi bir şekilde ayrılması için yeterince eter ekleyin ve bir asit baz ekstraksiyonu yapın, böylece bir eter çözeltisinde baz (triptamin) elde edersiniz. Ekstraksiyon sırasında çözelti gittikçe daha kırmızımsı bir renk alacaktır (bu o kadar iyi değildir). Bundan kaçınmak için bir yöntem bulduğunuzda lütfen bana bildirin. Buharlaştırmadan sonra ham triptamin kaynayan hekzan (siklohekzan daha iyi olur) içinde çözülür.

Bu çok zordur ve bir süre sonra hepsini çözeltiye almak için damla damla etilasetat ekleyebilirsiniz, ancak çok fazla değil. Triptaminin gramı başına yaklaşık 30 ml hekzan olmalıdır. Kaynatmaya devam edin! Soğutulduğunda, genellikle bir yağ ayrılacaktır. Bu sorun değildir, çünkü bu yağ derin renklidir ve çok daha az renkli bir çözelti bırakır. Bir süre sonra dipte toplanan ya da çeperlere yapışan yağı temiz bir şişeye boşaltın. Bu şişe soğuktur, bu nedenle çok daha fazla yağ çıkar, hepsi çözelti içinde olana kadar geri akışa kadar yeniden ısıtın ve ikinci şişe soğurken ilk şişeyi temizleyin. Yağları tekrar boşaltın. Gerekli olduğunu düşündüğünüz sıklıkta tekrarlayın. Bu şekilde tamamen berrak bir çözelti elde edilebilir ve etilasetat konusunda dikkatli olun. Çok fazla değil. Çözelti yeterince temizse, bir kristal ile tohumlayın ve dondurucuya koyun. Tohum olmadan bu görev umutsuz sayılır. Eğer gerçekten bir tohumunuz yoksa, daha önce boşalttığınız yağı çözün ve bir Petri kabında buharlaşmasına izin verin. Bu, tohumlama için yeterince iyi olabilecek yarı katı bir malzeme verebilir, ancak nihai ürünle ilgili taleplerimi karşılamıyor. Tohum çözülürse, yaptığınız çözeltiyi seyreltmek, biraz buharlaştırmak ve tekrar denemek için bir yoldur. Bu yöntemle sadece hafif sarımsı DMT kristalleri elde edilebilir. Gerçek berrak
madde sadecesüblimasyonla elde edilebilir .

Benim önerdiğim şey çığır açan bir şey değil, ama belli ki yazar saflaştırma sürecinde biraz zaman harcıyor. Ne yazık ki malzeme kolon kromatografisine dayanamıyor. Hızlı çalışmak ve ne yaptığınızı bilmek gerçekten önemli, triptaminlerle dalga geçmek iyi bir fikir değil, affetmezler. Kirli bir ürünü saflaştırmaya çalışmak işleri daha da kötüleştirir ve bu yüzden başlangıçta oldukça saf bir ürünle başlamak önemlidir. Glioksilamid yerine basit bir amidi indirgemenin daha nazik koşulları çok daha temiz bir ham ürün sağlar.

Belki de en önemlisi, IAA muhtemelen biraz çaba harcamaya istekli olanlar için mevcuttur ve ilk adım organik kimyada olabildiğince kolaydır. TLC, işlerin nasıl gittiğini kontrol etmek için tüm süreç boyunca gereklidir
.

Ekipman ve cam eşyalar.

  • Üç çıplak yuvarlak tabanlı şişe 200 ml;
  • Beher 100 ml (x2);
  • Reflü kondansatörü;
  • Isıtıcılımanyetik karıştırıcı;
  • TLC kiti (SiO2/EtOAc/MeOH);
  • Su banyolurotavap makinesi;
  • Aspiratör;
  • Üç boyunlu şişe adaptörlü laboratuvar sınıfı termometre (-20 °C ila 200 °C);
  • Küçük geleneksel huni (d 10 cm);
  • Erlenmeyer şişesi 200 ml (x2);
  • Buchner şişesi ve hunisi;
  • Laboratuvar terazisi (0,1 g-100 g uygundur);
  • Buharlaştırma şişesi, 100 ml;
  • Filtre kağıdı;
  • İmbikstandı ve aparatı sabitlemek için kelepçe;
  • Buz banyosu (0 °C);
  • Vakum desikatörü;
  • 100 ml ve 20 ml için ölçüm silindiri.

Reaktifler.
  • 1 g İndol-3-asetik;
  • 0,5 l MeOH;
  • 100 ml EtOAc;
  • 10 ml Konsantre H2SO4;
  • 50 g CaCO3 (NaHCO3);
  • Rotavap makine banyosunu doldurmak için ~5-6 l damıtılmış su;
  • 20 ml Dimetilamin (DMA) %40 sulu çözelti;
  • 1 g LiAlH4;
  • 50 ml THF (tetrahidrofuran);
  • 50 ml DCM (diklorometan);
  • 200 g Susuz MgSO4;
Ekipman ve cam eşyalar sadece İndol-3-asetik asitten DMT sentezi için listelenmiştir.
Güvenlik notu: kimyasal cam, eldiven, kimyasal önlük ve solunum cihazı kullanmanız gerekir.

Prosedür.

Metil İndol-3-Asetat (1) (IAA).
Birkaç damla konsantre sülfürik asit (%98,3 H2SO4) ile 70 ml MeOH içinde 1 g (5,3 mmol) indol-3-asetik asit çözeltisi, etilasetat (EtOAc), Rf indolasetik asit (asit) 0,1, Rf Metil İndol-3-Asetat (1) 0,9 kullanılarak alümina plakalar üzerinde TLC ile kontrol edildiği gibi indolasetik asit tamamen kaybolana kadar iki saat geri akış altında ısıtıldı. Çözelti CaCO3 (NaHCO3) ile nötralize edildi, süzüldü ve çözücü bir rotavap makinesinde azaltılmış basınç altında buharlaştırıldı. Ham ürün metanolden kristallendirilerek 0.95 g (5.0 mmol, %95), erime noktası (mp) 48-48.5 °C elde edildi.
KjQ31bi7YL
2-(3-İndolil)-N,N-dimetilasetamid (2).
İndol-3-Asetat (1) 20 mldimetilamin (DMA) %40 sulu çözeltisi içinde çözüldü. 20°C'de 40 saat karıştırıldı, reaksiyon TLC [SiO2/EtOAc] ile test edildi, Rf 2-(3-Indolyl)-N, N-dimethylacetamide(2) 0.5; Rf Indole-3-Acetate(1) 0.8. DMA'nın fazlası, amid hidrolizini önlemek için azaltılmış basınç altında 20 °C'de buharlaştırıldı. Ürün süzüldü ve
0,8 g (4 mmol, %80), mp 119-120 °C vermek üzere indirgenmiş basınç altında süblimasyon ilesaflaştırıldı.
Lt6rhg9iMW
N,N-Dimetiltriptamin (3).
Kuru THF (15 ml) içinde karıştırılan LiAlH4 (0,4 g, 10,5 mmol) süspansiyonuna, kuru diklorometan (25 ml) içinde çözülmüş olan 2-(3-İndolil)-N, N-dimetilasetamid(2) (0,4 g, 1,98 mmol) yavaşça ilave edildi. Karışım, TLC, silikajel/metanol, Rf DMT(3) 0.2, Rf 2-(3-İdolil)-N, N-dimetilasetamid(2) 0.8 ile kontrol edildiği üzere amidin(2) tamamen kaybolması sağlanana kadar azot atmosferi altında oda sıcaklığında 48 saat karıştırıldı. Karışım bir buz banyosunda soğutuldu ve LiAlH4 reaktifinin fazlasını ayrıştırmak için birkaç damla su ile muamele edildi. Reaksiyon karışımı, kalan katıları uzaklaştırmak için bir Buchner şişesi yardımıyla vakumla süz üldü, vakumlu desikatörde susuz MgSO4 üzerinde kurutuldu ve çözücüler uzaklaştırıldı. Verim %76 (0,28 g, 1,5 mmol) olup, renksiz yağ bir hafta içinde dondurucuda (-20 °C) kristalleşmiştir, mp 44-45 °C (Oksalat, mp 151-151
°C).
ARsdUmxipf

İndol'den Metil İndol-3-Asetat (1) (IAA) sentezi.

Bu adım büyük ölçekli IAA üretimi için tanımlanmıştır, ancak aynı zamanda partiyi azaltabilir ve daha küçük ekipman kullanabilirsiniz. Metal ekipman kullanmanız çok önemlidir çünkü cam eşyalar yüksek sıcaklıkta ve uzun süre maruz kaldıklarında alkaliden zarar görecektir.

Prosedür.
Paslanmaz çelik, sallanan otoklav 270 g (4,1 mol) %85 potasyum hidroksit ve 351 g (3,00 mol) indol ile doldurulur ve ardından 360 g (3,3 mol) %70 sulu glikolik asit yavaş yavaş eklenir. Reaktanlar bu sırayla eklenirse, glikolik asit 5-10 dakikalık bir süre içinde eklenir, şiddetli bir ısınma olmaz çünkü nötralizasyon ısısı indolü eritmek için kullanılır. Eşdeğer miktarda susuz glikolik asit kullanılabilir, ancak bunun özel bir avantajı yoktur. Otoklav kapatılır ve 250 °C'de yaklaşık 18 saat boyunca sallanır. Bu sınırlar kritik değildir, ancak muhtemelen optimumdur. 24-30 saatlik reaksiyon süreleri özellikle zararlı değildir ve 12 saat içinde yüksek ürün verimi elde edilebilir. Sıcaklık, ürün verimi üzerinde çok az bir etkiyle 230 °C ila 270 °C arasında değişebilir. Reaksiyon karışımı 50 °C'nin altına soğutulur, 500 ml. su eklenir ve potasyum indol-3-asetatın çözünmesi için otoklav 100 °C'de 30 dakika ç
alkalanır.
TWoBnI8Q5V
Sulu çözelti 25 °C'ye soğutulur ve otoklavdan çıkarılır, otoklav su ile iyice durulanır ve toplam çözelti hacmi 3 L olana kadar su eklenir. Çözelti 500 ml. eter ile ekstrakte edilir (bu ekstraksiyon ihmal edilebilir. Bununla birlikte, nötr materyalin izlerini giderir ve sonuç olarak daha fazla renk stabilitesine sahip bir ürün verir). Sulu faz 20-30 °C'de konsantre hidroklorik asit (HCl aq) ile asitlendirilir ve ardından 10 °C'ye soğutulur.
NL4bEIVlBQ
Bu işlem en uygun şekilde bir karıştırıcı ile donatılmış bir şişede gerçekleştirilir. Çöken indol-3-asetik asit bir Büchner hunisinde toplanır, bol miktarda soğuk suyla yıkanır ve doğrudan ışıktan uzakta havada veya vakumlu bir desikatörde kurutulur. Ürün yavaş kurur ve genellikle havada birkaç gün veya vakumlu desikatörde 24 saat gerekir. Bu işlem doğrudan ışık altında yapılırsa önemli ölçüde renklenme meydana gelecektir. Isıtılmış bir fırında kurutma veya benzen azeotropu olarak suyun uzaklaştırılması, skatole bir miktar dekarboksilasyon nedeniyle tatmin edici değildir. Ürün doğrudan güneş ışığından uzakta koyu renkli bir şişede saklanmalıdır; ağırlık 455-490 g. (%87-93); m.p. 163-165 °C.

Krem renginde olan indol-3-asetik asit yüksek saflıktadır. Daha fazla saflaştırma istenirse, sudan yeniden kristallendirme ile uygun bir şekilde yapılabilir. Bir litre su 30 g. asit için kullanılır ve 10 g. renk giderici karbon eklenir. Geri kazanım yaklaşık 22 g. neredeyse renksiz bir üründür, m.p. 164-166 °C
.
 
Last edited by a moderator:

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Merhaba, ilk adımda metanolü kurutmak gerekli mi?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Merhaba, Yapmanız daha iyi olur.
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Katalizör olarak 10 mililitre asit eklememiz gerekir mi?
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
TLC tankında sadece etil asetat mı olacak?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Size cevap verebildim mi?
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Teşekkür ederim
Dün gece sadece etil asetat ile yaptım.
Ürünün sol tarafı
7rBa0IhgXy
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Sol noktaya çok fazla ürün eklediniz. Başlangıç çizgisinde çok büyük bir nokta olduğunu fark edebilirsiniz. Daha az miktarla tekrarlayabilirsiniz. Yine de kromatogramınız reaksiyonun neredeyse bittiğini gösteriyor.
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Merhaba, ilk adımda vakum pompamız yoksa bir ısıtıcının ısısı ile çözücüyü buharlaştırıp ürüne ulaşabilir miyiz?
Z7ubNAHEYm
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Merhaba, evet. Çok fazla ısı uygulamayın.
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Isıdan sonra
Isıtıcı üzerindeki erime noktası bilinmiyordu, ısıtıldığında yavaş değişiyor, muhtemelen neme karşı da hassas. Bence bu nem, ürünün erime noktasında bir hataya neden oluyor.
ALKrSbq3Ny

Bir keresinde ürünü 3 saatlik geri akış, nötralizasyon ve filtrasyondan sonra çözücü-antisolvent ekstraksiyonu için dietil etere döktüm ve beyaz bir çökelti çıktı, ancak bildirilen erime noktasını bile göstermedi. Nedenini bilmiyorum, ama şimdi düşünüyorum da, sanırım nem buna neden oldu.
Siz nedenini biliyor musunuz?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Reaksiyondan önce indol-3-asetik mp'nizi kontrol ettiniz mi?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Her şeyi burada anlatıldığı gibi yaptınız mı?
 
View previous replies…

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Evet, çalışma yöntemimi yazdım ve birkaç kez yaptım, ancak erime noktası bilinmiyordu
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Ürününüzü yeniden kristalleştirdiniz mi? Erime noktasındaki fark nedir?
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Bir kez yaptım, metanole eter ekledim ve çökeldi, rengi neredeyse beyazdı, ancak erime noktası bilinmiyordu
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,659
Solutions
3
Reaction score
2,734
Points
113
Deals
1
Hangi ürünü kastediyorsunuz? :unsure:
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Bunun aynı Metil İndol-3-Asetat olduğunu mu düşünüyorsunuz?
 

Joker_55555

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Jun 17, 2022
Messages
100
Reaction score
25
Points
28
Esterleştirme ürünü
 
Top