bunu vespiary'den çaldım, orijinal synth sonson'dan ama paragrafları okumayı sevmediğim için adımlara böldüm ^^;
1. Argon girişi, kondansatör, ilave bir huni ve karıştırma mıknatısı ile donatılmış üç boyunlu 1L yuvarlak tabanlı bir balona 350ml kuru THF'ye 20g LAH eklendi. İçerik buz/su banyosunda yaklaşık 30 dakika soğumaya bırakıldı ve karıştırma maksimuma ayarlandı.
2. Daha sonra 25g 2,5-dimetoksi-B-nitrostiren THF çözeltisi (350ml) olarak yavaşça ilave edildi (ilave süresi yaklaşık 1 saat). İlave sırasında ortamı makul derecede soğuk tutmak için daha fazla buz ilave edildi.
3. Nitrostirenin tamamı eklendiğinde, şişe buz/su banyosunda 20 dakika daha bekletildi ve karıştırmaya devam edildi. Soğutma banyosu çıkarıldı ve bir ısıtma uygulandı ve içerik 20 saat boyunca geri akış koşullarında tutuldu.
4. Balon tekrar buz/su içinde soğutuldu ve 20 ml THF:H20 (50:50) kondansatörden damla damla ilave edildi. Hidrojeni daha hızlı temizlemek için argon akışı bu noktada biraz artırıldı.
5. Daha sonra 20 ml 4N NaOH yavaşça ilave edildi. Bir sonraki eklenmeden önce her bir kısmın reaksiyona girmesine izin verildi. 6. 60 ml su eklendi ve reaksiyon karışımı neredeyse beyaz ve tanecikli olana kadar bir saat kadar karıştırıldı. Karışım bir porselen filtreden süzüldü ve filtre keki ayrı bir beherde 50 ml THF porsiyonları ile iki kez ekstrakte edildi.
6. Organik çözücüler birleştirildi ve vakum altında buharlaştırıldı. Kalıntı su/HCl (pH=1) içinde çözüldü. Sulu faz 3x50 ml CH2Cl2 ile yıkandı. Organik faz 50 ml HCl/su ile tekrar ekstrakte edildi. Daha sonra birleştirilmiş sulu faz NaOH ile bazik hale getirildi (pH=14) ve 4x50ml CH2Cl2 ile ekstrakte edildi. Organik faz K2CO3 ile kurutuldu ve buharlaştırıldı. Kalıntı (2C-H) sadece hafif renkliydi ve 16,98 g (%75) ağırlığındaydı.
LAH kullanan önceki yöntemlere göre biraz daha uygun maliyetli olduğunu söyleyebilirim!
Orijinal JMC makalesine göre, inorganik lityum/alüminyum tuzlarını filtreledikten sonra THF çözeltisini doğrudan kurutmak, çözücüyü buharlaştırmak ve serbest baz elde etmek için doğrudan damıtmak da mümkündür. Yaklaşık aynı miktarda iş ve daha da temiz bir ürün elde edersiniz.
Ayrıca aşağıdaki varyasyonu da buldum:
5,5 g nitrostiren sürekli bir soxhlet ekstraktörüne konuldu. Şişeye 200 ml kuru eter içinde 3,8 g LAH eklendi. Ekstraksiyon tamamlandıktan sonra karışım 6 saat daha geri akışa bırakıldı. Konsantre Na-K-tartrat ile çalışıldı. 3,5 g (%87) elde edildi. 3 g saf freebaz vermek üzere damıtıldı (140C/2mm).
THF kullanımını ortadan kaldırır ancak bir soxhlet ekstraktörüne ihtiyacınız olacaktır.
1. Argon girişi, kondansatör, ilave bir huni ve karıştırma mıknatısı ile donatılmış üç boyunlu 1L yuvarlak tabanlı bir balona 350ml kuru THF'ye 20g LAH eklendi. İçerik buz/su banyosunda yaklaşık 30 dakika soğumaya bırakıldı ve karıştırma maksimuma ayarlandı.
2. Daha sonra 25g 2,5-dimetoksi-B-nitrostiren THF çözeltisi (350ml) olarak yavaşça ilave edildi (ilave süresi yaklaşık 1 saat). İlave sırasında ortamı makul derecede soğuk tutmak için daha fazla buz ilave edildi.
3. Nitrostirenin tamamı eklendiğinde, şişe buz/su banyosunda 20 dakika daha bekletildi ve karıştırmaya devam edildi. Soğutma banyosu çıkarıldı ve bir ısıtma uygulandı ve içerik 20 saat boyunca geri akış koşullarında tutuldu.
4. Balon tekrar buz/su içinde soğutuldu ve 20 ml THF:H20 (50:50) kondansatörden damla damla ilave edildi. Hidrojeni daha hızlı temizlemek için argon akışı bu noktada biraz artırıldı.
5. Daha sonra 20 ml 4N NaOH yavaşça ilave edildi. Bir sonraki eklenmeden önce her bir kısmın reaksiyona girmesine izin verildi. 6. 60 ml su eklendi ve reaksiyon karışımı neredeyse beyaz ve tanecikli olana kadar bir saat kadar karıştırıldı. Karışım bir porselen filtreden süzüldü ve filtre keki ayrı bir beherde 50 ml THF porsiyonları ile iki kez ekstrakte edildi.
6. Organik çözücüler birleştirildi ve vakum altında buharlaştırıldı. Kalıntı su/HCl (pH=1) içinde çözüldü. Sulu faz 3x50 ml CH2Cl2 ile yıkandı. Organik faz 50 ml HCl/su ile tekrar ekstrakte edildi. Daha sonra birleştirilmiş sulu faz NaOH ile bazik hale getirildi (pH=14) ve 4x50ml CH2Cl2 ile ekstrakte edildi. Organik faz K2CO3 ile kurutuldu ve buharlaştırıldı. Kalıntı (2C-H) sadece hafif renkliydi ve 16,98 g (%75) ağırlığındaydı.
LAH kullanan önceki yöntemlere göre biraz daha uygun maliyetli olduğunu söyleyebilirim!
Orijinal JMC makalesine göre, inorganik lityum/alüminyum tuzlarını filtreledikten sonra THF çözeltisini doğrudan kurutmak, çözücüyü buharlaştırmak ve serbest baz elde etmek için doğrudan damıtmak da mümkündür. Yaklaşık aynı miktarda iş ve daha da temiz bir ürün elde edersiniz.
Ayrıca aşağıdaki varyasyonu da buldum:
5,5 g nitrostiren sürekli bir soxhlet ekstraktörüne konuldu. Şişeye 200 ml kuru eter içinde 3,8 g LAH eklendi. Ekstraksiyon tamamlandıktan sonra karışım 6 saat daha geri akışa bırakıldı. Konsantre Na-K-tartrat ile çalışıldı. 3,5 g (%87) elde edildi. 3 g saf freebaz vermek üzere damıtıldı (140C/2mm).
THF kullanımını ortadan kaldırır ancak bir soxhlet ekstraktörüne ihtiyacınız olacaktır.