2-Amino-1-(4-metilfenil)propan-1-ol (4-metilnorefedrin).
Diklorometan (50 mL) içindeki brom (5,16 mL, 100 mmol), diklorometan (100 mL) içindeki 4-metilpropiyofenon (14,82 g, 100 mmol) çözeltisine damla damla ilave edildi. Karışım daha sonra oda sıcaklığında 1 saat karıştırıldı ve kurutuldu (susuz magnezyum sülfat). Çözücü uzaklaştırıldıktan sonra, α-bromo-4-metilpropiofenon (21,49 g, 94,6 mmol, %95) sarı kristaller halinde kaldı (res.1).
Alfa bromo keton (20.98 g, 92.4 mmol) asetonitril (100 mL) içinde çözüldü ve sodyum diformilamid (11.01 g, 116 mmol) ilave edildi. Karışım 4 saat boyunca refluks edildi. Çözücü uzaklaştırıldıktan sonra, kalıntı diklorometan ve su arasında bölündü. Organik tabaka toplandı, kurutuldu (susuz magnezyum sülfat) ve N, N-diformilamid türevini (14,26 g, 65,0 mmol, %56) sarı bir yağ olarak vermek üzere çözücü uzaklaştırıldı (res.2).
Bu, %5 etanolik hidroklorik asit (200 mL) içinde çözüldü ve bir gece boyunca oda sıcaklığında karıştırıldı (res.3).
(±)-cis-4-Metil-5-(4-metilfenil)-4,5-dihidrooksazol-2-amin ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
2-amino-1-(4-metilfenil)propan-1-ol (1.36 g, 8.2 mmol) ve susuz sodyum asetatın (2.04 g, 24.9 mmol) metanol (20 mL) içindeki bir karışımına metanol (3 mL) içinde bir siyanojen bromür (0.963 g, 9.1 mmol) çözeltisi buz banyosunda soğutularak ilave edildi. Karışım 3,5 saat karıştırıldı, uçucular uzaklaştırıldı ve kalıntıya doymuş sodyum karbonat ilave edildi. Karışım beyaz bir çökelti oluşana kadar çalkalandı. Bu, renksiz bir katı (1,52 g) elde etmek için süzüldü (res.5).
Diklorometan (50 mL) içindeki brom (5,16 mL, 100 mmol), diklorometan (100 mL) içindeki 4-metilpropiyofenon (14,82 g, 100 mmol) çözeltisine damla damla ilave edildi. Karışım daha sonra oda sıcaklığında 1 saat karıştırıldı ve kurutuldu (susuz magnezyum sülfat). Çözücü uzaklaştırıldıktan sonra, α-bromo-4-metilpropiofenon (21,49 g, 94,6 mmol, %95) sarı kristaller halinde kaldı (res.1).
Alfa bromo keton (20.98 g, 92.4 mmol) asetonitril (100 mL) içinde çözüldü ve sodyum diformilamid (11.01 g, 116 mmol) ilave edildi. Karışım 4 saat boyunca refluks edildi. Çözücü uzaklaştırıldıktan sonra, kalıntı diklorometan ve su arasında bölündü. Organik tabaka toplandı, kurutuldu (susuz magnezyum sülfat) ve N, N-diformilamid türevini (14,26 g, 65,0 mmol, %56) sarı bir yağ olarak vermek üzere çözücü uzaklaştırıldı (res.2).
Bu, %5 etanolik hidroklorik asit (200 mL) içinde çözüldü ve bir gece boyunca oda sıcaklığında karıştırıldı (res.3).
Çözelti kuruluğa kadar buharlaştırıldı, aseton eklendi ve çökelti filtrasyonla toplandı. Birincil amin ara ürünü daha sonra daha fazla saflaştırmaya gerek kalmadan doğrudan kullanıldı. Bu metanol (500 mL) içinde çözüldü, bir buz banyosunda soğutuldu ve 1,5 saatlik bir süre içinde sodyum borohidrit (26,86 g, 0,71 mol) ilave edildi. Çözücünün uzaklaştırılması, diklorometan/su arasında bölme, kurutma (susuz magnezyum sülfat) ve diklorometanın buharlaştırılması ile renksiz bir katı olarak 2-amino-1-(4-metilfenil)propan-1-ol (6,42 g, 38,9 mmol, 4-metilpropiofenondan %39) elde edildi: m.p. 103-105 °C (pic.4).
(±)-cis-4-Metil-5-(4-metilfenil)-4,5-dihidrooksazol-2-amin ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
2-amino-1-(4-metilfenil)propan-1-ol (1.36 g, 8.2 mmol) ve susuz sodyum asetatın (2.04 g, 24.9 mmol) metanol (20 mL) içindeki bir karışımına metanol (3 mL) içinde bir siyanojen bromür (0.963 g, 9.1 mmol) çözeltisi buz banyosunda soğutularak ilave edildi. Karışım 3,5 saat karıştırıldı, uçucular uzaklaştırıldı ve kalıntıya doymuş sodyum karbonat ilave edildi. Karışım beyaz bir çökelti oluşana kadar çalkalandı. Bu, renksiz bir katı (1,52 g) elde etmek için süzüldü (res.5).
Last edited by a moderator: