2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptan:
1. 14 ml kuru DMF içinde 1,4 g (34 mmol, yağda %60 dağılım) NaH süspansiyonuna damla damla 4,2 ml (46 mmol) 1-propanethiol ilave edildi.
2. Reaksiyon ortam sıcaklığında 30 dakika karıştırıldı.
3. Bu karışıma 7 ml kuru DMF içinde 1.32 g (5.28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptan ilave edildi.
4. Elde edilen karışım 5 saat boyunca reflüde ısıtıldı.
5. Ortam sıcaklığına kadar soğutuldu ve 40 ml 1M HCl içine döküldü.
6. Çözelti üç porsiyon eter ile ekstrakte edildi ve eterli ekstraktlar ardışık porsiyon sulu NaHCO3, tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
7. Ham ürün saflaştırılarak 0,96 g (%77) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptan renksiz bir yağ olarak elde edildi.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan ve 1,08 ml (8,42 mmol) dietil fosfitin 4 ml CCl 4 içindeki 0 *C'deki çözeltisine damla damla 1 ml (7,17 mmol) trietilamin ilave edildi.
2. Çözelti 1 saat boyunca 0 * C'de karıştırıldı.
3. Ortam sıcaklığına kadar ılımaya bırakıldı ve ortam sıcaklığında 7 saat karıştırıldı.
4. Karışım CH2Cl2 ile seyreltildi ve ardışık H2O, 1M sulu NaOH, H2O, 1M HCl ve H2O çözeltileri ile yıkandı.
5. Organik tabaka kurutuldu (MgSO4), vakumda konsantre edildi ve 2.01 g (%93) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietil fosfat kırmızı bir yağ olarak verecek şekilde saflaştırıldı, bu da daha fazla saflaştırma yapılmadan bir sonraki adımda kullanıldı.
2-(4-Bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. 0,5 mL buzlu asetik asit içindeki 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietil fosfat çözeltisine, ortam sıcaklığında 0,5 mL asetik asit içinde yavaşça 0,065 mL (1,27 mmol) brom ilave edildi.
2. Çözelti ortam sıcaklığında 2 saat karıştırıldı, 5 ml su ve 3 ml sulu NaHCO3 ile seyreltildi.
3. Reaksiyon karışımı iki kısım eter ile ekstrakte edildi ve eterli ekstraktlar tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
4. Elde edilen turuncu yağ saflaştırılarak 0,201 g (%79) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptan (9) renksiz bir yağ olarak elde edildi.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0.100 g (0.336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptanın 3 ml kuru THF içindeki -78*C'deki çözeltisine 0.16 ml (0.403 mmol, sikloheksan içinde 2.5M çözelti) n-bütilityum ilave edildi.
2. Karışım 30 dakika boyunca karıştırıldı.
3. 2 ml kuru THF içinde 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksisikloheksen-1-on çözeltisi damla damla ilave edildi
4. Çözelti geri akışta 4 saat ısıtıldı.
5. Ortam sıcaklığına soğutulduktan sonra reaksiyon 15 ml %10'luk sulu HCl ile seyreltildi.
6. 30 dakika karıştırıldı ve iki porsiyon eter ile ekstrakte edildi.
7. Birleştirilen eterli katmanlar doymuş sulu NaHCO3, tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4).
8. Vakumda konsantre edilerek 0,075 g (%71) 3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]sikloheks-2-en-1-on sarı bir yağ olarak elde edildi.
3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanon:
1. 78 * C'deki 20 ml sıvı amonyağa 0.004 g (0.579 g atom) lityum atışı ilave edildi.
2. Çözelti 10 dakika boyunca karıştırıldı.
3. 25 ml kuru THF içinde 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]sikloheks-2-en-1-on çözeltisi yavaşça ilave edildi ve karışım -78 *C'de 30 dakika karıştırıldı.
4. Reaksiyon NH4Cl ilavesiyle söndürüldü ve amonyak ortam sıcaklığında buharlaştırıldı.
5. Karışım 10 ml H2O ile seyreltildi ve iki porsiyon eter ile ekstrakte edildi.
6. Eter ekstraktları tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
7. Sarı yağ, renksiz bir yağ olarak 0,056 g (%78) 3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanon verecek şekilde saflaştırıldı.
CP-47,497.
3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanonun NaBH4 ve Pd/C-hidrojen ile indirgenmesi.
1. 14 ml kuru DMF içinde 1,4 g (34 mmol, yağda %60 dağılım) NaH süspansiyonuna damla damla 4,2 ml (46 mmol) 1-propanethiol ilave edildi.
2. Reaksiyon ortam sıcaklığında 30 dakika karıştırıldı.
3. Bu karışıma 7 ml kuru DMF içinde 1.32 g (5.28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptan ilave edildi.
4. Elde edilen karışım 5 saat boyunca reflüde ısıtıldı.
5. Ortam sıcaklığına kadar soğutuldu ve 40 ml 1M HCl içine döküldü.
6. Çözelti üç porsiyon eter ile ekstrakte edildi ve eterli ekstraktlar ardışık porsiyon sulu NaHCO3, tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
7. Ham ürün saflaştırılarak 0,96 g (%77) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptan renksiz bir yağ olarak elde edildi.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan ve 1,08 ml (8,42 mmol) dietil fosfitin 4 ml CCl 4 içindeki 0 *C'deki çözeltisine damla damla 1 ml (7,17 mmol) trietilamin ilave edildi.
2. Çözelti 1 saat boyunca 0 * C'de karıştırıldı.
3. Ortam sıcaklığına kadar ılımaya bırakıldı ve ortam sıcaklığında 7 saat karıştırıldı.
4. Karışım CH2Cl2 ile seyreltildi ve ardışık H2O, 1M sulu NaOH, H2O, 1M HCl ve H2O çözeltileri ile yıkandı.
5. Organik tabaka kurutuldu (MgSO4), vakumda konsantre edildi ve 2.01 g (%93) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietil fosfat kırmızı bir yağ olarak verecek şekilde saflaştırıldı, bu da daha fazla saflaştırma yapılmadan bir sonraki adımda kullanıldı.
2-(4-Bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptan:
1. 0,5 mL buzlu asetik asit içindeki 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptan dietil fosfat çözeltisine, ortam sıcaklığında 0,5 mL asetik asit içinde yavaşça 0,065 mL (1,27 mmol) brom ilave edildi.
2. Çözelti ortam sıcaklığında 2 saat karıştırıldı, 5 ml su ve 3 ml sulu NaHCO3 ile seyreltildi.
3. Reaksiyon karışımı iki kısım eter ile ekstrakte edildi ve eterli ekstraktlar tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
4. Elde edilen turuncu yağ saflaştırılarak 0,201 g (%79) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptan (9) renksiz bir yağ olarak elde edildi.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0.100 g (0.336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptanın 3 ml kuru THF içindeki -78*C'deki çözeltisine 0.16 ml (0.403 mmol, sikloheksan içinde 2.5M çözelti) n-bütilityum ilave edildi.
2. Karışım 30 dakika boyunca karıştırıldı.
3. 2 ml kuru THF içinde 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksisikloheksen-1-on çözeltisi damla damla ilave edildi
4. Çözelti geri akışta 4 saat ısıtıldı.
5. Ortam sıcaklığına soğutulduktan sonra reaksiyon 15 ml %10'luk sulu HCl ile seyreltildi.
6. 30 dakika karıştırıldı ve iki porsiyon eter ile ekstrakte edildi.
7. Birleştirilen eterli katmanlar doymuş sulu NaHCO3, tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4).
8. Vakumda konsantre edilerek 0,075 g (%71) 3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]sikloheks-2-en-1-on sarı bir yağ olarak elde edildi.
3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanon:
1. 78 * C'deki 20 ml sıvı amonyağa 0.004 g (0.579 g atom) lityum atışı ilave edildi.
2. Çözelti 10 dakika boyunca karıştırıldı.
3. 25 ml kuru THF içinde 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]sikloheks-2-en-1-on çözeltisi yavaşça ilave edildi ve karışım -78 *C'de 30 dakika karıştırıldı.
4. Reaksiyon NH4Cl ilavesiyle söndürüldü ve amonyak ortam sıcaklığında buharlaştırıldı.
5. Karışım 10 ml H2O ile seyreltildi ve iki porsiyon eter ile ekstrakte edildi.
6. Eter ekstraktları tuzlu su ile yıkandı, kurutuldu (MgSO4) ve vakumda konsantre edildi.
7. Sarı yağ, renksiz bir yağ olarak 0,056 g (%78) 3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanon verecek şekilde saflaştırıldı.
CP-47,497.
3-[2-Metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]siklohekzanonun NaBH4 ve Pd/C-hidrojen ile indirgenmesi.
Last edited by a moderator:
