Giriş.
Size nitroetanın en basit üç sentezini sunuyorum.
- Sodyum etil sülfat ve bir metal nitritten.
- Etil halojenür ve gümüş nitritten.
- Etil bromür (iyodür) ve sodyum nitritten.
Bu liste, bölgenizde satın alınabilecek uygun bir reaktifin seçilmesini sağlar. Reaktifleriçin yerel fiyatlara, nihai ürün fiyatlarına ve reaktif bulunabilirliğine göre, daha makul sentez yolu seçebilirsiniz.
Görünüm: yağlı sıvı, meyvemsi koku
Kaynama Noktası: 112,0 ila 116,0 °C/760 mmHgErime Noktası: -90 °C
Molekül Ağırlığı: 75,067 g/mol
Yoğunluk: 1,054 g/ml (20° C)
Kırılma İndisi: 20 °C/D'de 1,3917; 24,3 °C/D'de 1,39007
Sodyum etil sülfat ve bir metal nitritten.
1,5 mol sodyum nitrit (103,5 g), 1 mol sodyum etil sülfat (158 g) ve 0,0625 mol K2CO3 (8,6 g) ile yakından karıştırılır. Karışım daha sonra 125-130 °C'ye ısıtılır ve bu sıcaklıkta nitroetan oluşur oluşmaz damıtılır. Damıtma akışı önemli ölçüde yavaşladığında ısıtma durdurulur ve ham nitroetan eşit miktarda su ile yıkanır, CaCl2 üzerinde kurutulur ve gerekirse biraz aktif karbon ile renksizleştirilir. Nitroetan daha sonra 114-116 °C arasındaki fraksiyonu toplayarak yeniden damıtılır. Teorik verimin %42-46'sı.
Sentezin daha ayrıntılı bir açıklaması burada bulunabilir. ile nitroetan sentezine dönüştürülebilen nitrometan sentez yöntemi vardır. Dimetil sülfatı dietil sülfatla değiştirmeniz ve reaktif kütlelerini yeniden saymanız gerekir .
Etil halojenür ve gümüş nitritten .
100 g gümüş nitriti (0,65 mol) 150 ml kuru eter içinde 3 boyunlu 500 ml'lik bir balonda 0 °C'ye soğutun (karanlık bir odada veya sarı ışık kullanarak). 0,5 mol etil halojenürü (78 g etil iyodür veya 55 g etil bromür) sürekli karıştırarak ve sıcaklığı 0 °C'de ve karanlık koşullarda tutarak 2 saatlik bir süre boyunca damla damla ekleyin. 0 °C'de 24 saat, ardından etil bromür kullanılıyorsa oda sıcaklığında 24 saat ve etil bromür kullanılıyorsa 48 saat karıştırın.
(Reaksiyonun ne zaman tamamlandığını görmek için reaksiyon karışımından birkaç damlayı alkollü gümüş nitrat çözeltisi içeren bir test tüpüne ekleyerek halojenleri test edin ve bir çökelti oluşup oluşmadığına dikkat edin. Eğer öyleyse, reaksiyon tamamlanmamıştır. Beilstein testi de kullanılabilir, reaksiyon karışımının küçük bir kısmının eklendiği bir test tüpünde küçük bir bakır tel bobini kullanılır ve reaksiyonun gerçekleşip gerçekleşmediği not edilir, burada bakır bobinin yüzeyinde elemental gümüş birikecektir). Reaksiyon sırasında çözeltide gümüş iyodür (veya bromür) çökelecektir. Gümüş tuzunu süzün ve birkaç porsiyon eter ile yıkayın. Eteri oda sıcaklığında buharlaştırın. (Bu işlem, atmosferik basınçta bir su banyosu kullanılarak eterin damıtılması ile ikame edilebilir. 4 mm pyrex helezonlarla dolu 2x45 cm'lik bir kolon kullanılır. Reaksiyonda yan ürün olarak oluşan etil nitritin kararsızlığı nedeniyle daha verimli bir kolon kullanılmaz. Etil nitrit etanole hidrolize olacağından ve ayrılması zor olacağından susuz koşulları koruyun). Ardından kalıntıyı yaklaşık 5 mm Hg'de vakumla damıtın. Etil nitrit ilk fraksiyon olacak, bunu bir ara fraksiyon izleyecek ve ardından nitroetan damıtılacaktır. Atmosferik damıtma verimi düşürebilir. Verim teorinin yaklaşık %83'üdür.
Etil bromür (iyodür) ve sodyum nitritten (DMF).
32,5 gram etil bromür (0,3 mol), 600 ml dimetilformamid (DMF) ve 36 gram kuru NaNO2 (0,52 mol) içeren karıştırılmış bir çözeltiye dökülmüş ve reaksiyon hafif ekzotermik olduğundan çözelti oda sıcaklığında tutularak bir su banyosunda bekletilmiştir. Çözeltiyi daima doğrudan güneş ışığından uzak tutun. Karıştırmaya altı saat boyunca devam edilmiştir. Bundan sonra, reaksiyon karışımı 1500 ml buzlu su ve 100 ml petrol eteri içeren 2500 ml'lik bir beher veya şişeye döküldü. Petrol eteri tabakası dökülerek saklandı ve sulu faz her biri 100 ml petrol eteri ile dört kez daha ekstrakte edildi, organik ekstraktlar havuzlandıktan sonra sırayla 4x75 ml su ile yıkandı. Kalan organik faz magnezyum sülfat üzerinde kurutuldu, süzüldü ve petrol eteri, sıcaklığın yavaşça yaklaşık 65 °C'ye yükselmesine izin verilen bir su banyosu üzerinde azaltılmış basınç altında damıtılarak uzaklaştırıldı. Ham nitroetandan oluşan kalıntı normal basınç altında (tercihen küçük bir damıtma kolonu ile) damıtılarak 114-116 °C'de kaynayan %60 ürün elde edildi.
Etil bromür NaNO2 ile reaksiyona girerek nitroetan ve etil nitrit oluşturur.
Bu yöntem birkaç şekilde değiştirilebilir. İlk olarak, çözücü olarak dimetilformamid (DMF) yerine dimetil sülfoksit (DMSO) kullanılabilir. Etilen glikol de çözücü olarak işe yarar, ancak reaksiyon bu ortamda oldukça yavaş ilerler ve bunun gibi yan reaksiyonlara izin verir: RH-NO2 + R-ONO => R-(NO)NO2 + R-OH. NaNO2 yerine KNO2 de kullanılabilir. DMF içinde NaNO2 kullanılırsa, yan reaksiyonları en aza indirmek için nitrit tutucu olarak 30 g (0,5 mol) üre de eklenebilir ve aynı zamanda NaNO2'nin çözünürlüğünü artırır ve böylece reaksiyonu önemli ölçüde hızlandırır.
Etil bromür etil iyodür ile ikame edilirse, gerekli reaksiyon süresi 6 saat yerine sadece 2,5 saate düşer. Etil iyodür kullanılması durumunda, yukarıdaki prosedürde küçük bir değişiklik yapılması gerekir. Havuzlanmış pet eter ekstraktları, yukarıdaki gibi 4x75 ml su yerine 2x75 ml %10 sodyum tiyosülfat ve ardından 2x75 ml su ile yıkanmalıdır. Bu, az miktarda serbest iyotu uzaklaştırmak içindir.
Last edited:
