Въведение: В книгата са представени всички видове химични вещества, които се използват в химията.
През последните осем години фенилтетрахидроимидазотиазолът (т.е. левамизол, дексамизол, ортетрамизол) все по-често се използва като режещ агент от южноамериканските лаборатории за производство на незаконен кокаин и понастоящем е най-преобладаващият фалшификат в кокаина, произвеждан в Колумбия. Когато е възможно, за целите на присъдата трябва да се определи солната форма на незаконния кокаин; това обикновено се прави чрез инфрачервена спектроскопия. Представени са две техники за разделяне на смеси от кокаин/фенилтетрахидроимидазотиазол за обикновени потребители или продавачи. Приготвени са смеси от кокаин (хидрохлорид и база) и фенилтетрахидроимидазотиазол (85:15, 70:30 и 50:50), които са разделени с екстракция течност/течност и хроматография по йонна двойка. Възстановеният кокаин впоследствие беше анализиран чрез инфрачервена спектроскопия, газова хроматография с пламъкова йонизационна детекция и масспектрометрия с изотопно съотношение. Ще бъде описана и качествена реакция за определяне на сяра в органични съединения.
Качествен метод за определяне на сяра в тетрамизол.
Необходим ви е:- Метален натрий;
- Епруветка (2 или повече);
- Филтърна хартия;
- Спиртна горелка;
- Порцеланова чаша;
- Стъклена пръчка;
- Натриев нитропрусид/10% солна киселина/оцетна киселина+оловен ацетат.
Важно: Необходимо е да се използват предпазни очила, защитно облекло (химическа или медицинска престилка), защитни ръкавици; Експериментирайте в изтеглено помещение или на добре проветриво място!
Метод:
Откриване на тетрамизол чрез сливане на кокаин с метален натрий. Сярата от тетрамизоловия хетероцикъл се открива в кокаиновия продукт по следния начин: първо пробата се стопява с метален натрий, освободената сяра образува сулфид с натрия.
Сулфидният йон се определя чрез конвенционални качествени реакции. В суха епруветка се въвеждат няколко бучки от анализирания кокаин, за който се предполага, че е смесен с тетрамизол, и парче метален натрий с лъскава повърхност с размер на половин грахово зърно. Натрият трябва да бъде лишен от оксиди, изстискани върху филтърна хартия от керосина (в който се съхранява). След това се извършва синтез. Епруветката се нагрява внимателно в пламъка на спиртна горелка до зачервяване и се държи 1-2 минути. Необходимо е натрият да се стопи с кокаиновата проба, защото в противен случай не се образува натриев сулфид. След това нагорещеният до червено край на епруветката се потапя в порцеланова чаша с 3 ml дестилирана вода. Епруветката ще се напука(внимавайте! Ако натрият не е реагирал напълно, може да се получи изблик!) Парченца от стопилката се раздробяват със стъклена пръчица и безцветният разтвор се излива в епруветката (ако е необходимо, се филтрира през малък хартиен филтър). Ако органичното вещество не е напълно унищожено, течността е кафява или черна. В този случай сливането на изпитваното вещество с натрий се повтаря.
Разтвор на натриев нитропрусид 0,5 ml от 2 % се добавя към разтвора на пробата. Появява се интензивен червено-виолетов цвят, който постепенно преминава в кафяв.
Можете също така да експериментирате с 10% разтвор на солна киселина и се появява характерна миризма.
Третият метод е да се добавят няколко капки оцетна киселина, след което се добавят 0,5 ml от 2% разтвор на оловен ацетат. Течността става кафява или черна, като понякога се появява черна утайка. Образуването на утайка се ускорява чрез нагряване.
Качествените реакции показват наличие на сяра в пробата от кокаин, това означава, че пробата съдържа тетрамизол или друго сяроорганично вещество.
Метод:
Откриване на тетрамизол чрез сливане на кокаин с метален натрий. Сярата от тетрамизоловия хетероцикъл се открива в кокаиновия продукт по следния начин: първо пробата се стопява с метален натрий, освободената сяра образува сулфид с натрия.
Сулфидният йон се определя чрез конвенционални качествени реакции. В суха епруветка се въвеждат няколко бучки от анализирания кокаин, за който се предполага, че е смесен с тетрамизол, и парче метален натрий с лъскава повърхност с размер на половин грахово зърно. Натрият трябва да бъде лишен от оксиди, изстискани върху филтърна хартия от керосина (в който се съхранява). След това се извършва синтез. Епруветката се нагрява внимателно в пламъка на спиртна горелка до зачервяване и се държи 1-2 минути. Необходимо е натрият да се стопи с кокаиновата проба, защото в противен случай не се образува натриев сулфид. След това нагорещеният до червено край на епруветката се потапя в порцеланова чаша с 3 ml дестилирана вода. Епруветката ще се напука(внимавайте! Ако натрият не е реагирал напълно, може да се получи изблик!) Парченца от стопилката се раздробяват със стъклена пръчица и безцветният разтвор се излива в епруветката (ако е необходимо, се филтрира през малък хартиен филтър). Ако органичното вещество не е напълно унищожено, течността е кафява или черна. В този случай сливането на изпитваното вещество с натрий се повтаря.
Разтвор на натриев нитропрусид 0,5 ml от 2 % се добавя към разтвора на пробата. Появява се интензивен червено-виолетов цвят, който постепенно преминава в кафяв.
Можете също така да експериментирате с 10% разтвор на солна киселина и се появява характерна миризма.
Третият метод е да се добавят няколко капки оцетна киселина, след което се добавят 0,5 ml от 2% разтвор на оловен ацетат. Течността става кафява или черна, като понякога се появява черна утайка. Образуването на утайка се ускорява чрез нагряване.
Качествените реакции показват наличие на сяра в пробата от кокаин, това означава, че пробата съдържа тетрамизол или друго сяроорганично вещество.
Експерименти.
Материали.
Celite 545 и всички използвани химикали и разтворители са от реактивен клас или по-добър и са получени от Sigma-Aldrich. Кокаиновият хидрохлорид (HCl) и тетрамизолът HCl бяха получени от колекцията от референтни материали на тази лаборатория. Стъклените хроматографски колони, използвани за йонно-парните анализи, бяха с размери 260 mm × 22 mm i.d. и дължина на стеблото 50 mm. Подготовка на колоните: стационарните фази от Celite 545 бяха използвани без предварителна обработка; колона, напълнена със смес от Celite545 и вещества, описани по-долу.
Разделяне течност/течност.
За разделяне на смеси от кокаин HCl и тетрамизол HCl (85:15, 70:30, 50:50) бяха използвани комбинации от водни/органични разтворители. Всяка от смесите от 50 mg кокаин HCl/тетрамизол HCl (85:15, 70:30, 50:50) беше превърната в основна форма чрез разтваряне на сместа във вряща вода и добавяне на разреден амониев хидроксид (NH4OH), докато разтворът стане основен и се получи утаяване.
Сместа се оставя да се охлади и водата се отстранява. Останалата основна смес се оставя да изсъхне за една нощ. Десет порции от 50 mg се комбинират с 5 ml хексан в 10 отделни 15 ml стъклени центрофужни епруветки със заоблено дъно (пет епруветки за всеки разтворител). Всички проби се нагряват при 75 °C за около 5 min. След като разтворите се охладят, към всяка епруветка се добавят по 5 ml вода. Пробите се разклащат енергично и се центрофугират в продължение на 2 min. Слоят разтворител се отстранява и се промива отново с вода. Процесът на промиване се повтори до пет пъти (таблица 1). Промитият разтворител се изпарява до сухо и се изследва чрез FTIR и GC/FID.
Celite 545 и всички използвани химикали и разтворители са от реактивен клас или по-добър и са получени от Sigma-Aldrich. Кокаиновият хидрохлорид (HCl) и тетрамизолът HCl бяха получени от колекцията от референтни материали на тази лаборатория. Стъклените хроматографски колони, използвани за йонно-парните анализи, бяха с размери 260 mm × 22 mm i.d. и дължина на стеблото 50 mm. Подготовка на колоните: стационарните фази от Celite 545 бяха използвани без предварителна обработка; колона, напълнена със смес от Celite545 и вещества, описани по-долу.
Разделяне течност/течност.
За разделяне на смеси от кокаин HCl и тетрамизол HCl (85:15, 70:30, 50:50) бяха използвани комбинации от водни/органични разтворители. Всяка от смесите от 50 mg кокаин HCl/тетрамизол HCl (85:15, 70:30, 50:50) беше превърната в основна форма чрез разтваряне на сместа във вряща вода и добавяне на разреден амониев хидроксид (NH4OH), докато разтворът стане основен и се получи утаяване.
Сместа се оставя да се охлади и водата се отстранява. Останалата основна смес се оставя да изсъхне за една нощ. Десет порции от 50 mg се комбинират с 5 ml хексан в 10 отделни 15 ml стъклени центрофужни епруветки със заоблено дъно (пет епруветки за всеки разтворител). Всички проби се нагряват при 75 °C за около 5 min. След като разтворите се охладят, към всяка епруветка се добавят по 5 ml вода. Пробите се разклащат енергично и се центрофугират в продължение на 2 min. Слоят разтворител се отстранява и се промива отново с вода. Процесът на промиване се повтори до пет пъти (таблица 1). Промитият разтворител се изпарява до сухо и се изследва чрез FTIR и GC/FID.
Разделяне по двойки йони.
Бяха подготвени три йонно-двойни колони за разделяне на смеси от кокаин HCl и тетрамизол HCl (85:15, 70:30 и 50:50). Петдесет mg кокаин HCl/тетрамизол HCl бяха разтворени в 250 μl вода, комбинирани с 0,5 g Celite 545 и разбъркани добре. Получената смес беше прехвърлена на колона, напълнена с част от Celite 545 и 1-2 ml разтвор на йонна двойка, както е посочено в следващата таблица 2. Кокаинът беше елуиран с 35 ml водонаситен хлороформ. Бяха събрани пет фракции от 5 ml и анализирани чрез GC/FID за количеството на наличния кокаин. Съответните фракции бяха комбинирани, изпарени до сухо и изследвани чрез FTIR.Резултати и обсъждане.
Разделяне течност/течност.Трите смеси кокаинова база/тетрамизолова база (85:15, 70:30, 50:50) бяха разтворени в хексан и многократно промити с вода. Както е показано в таблица 2, тетрамизоловата база в смесите 85:15 и 70:30 беше напълно отстранена от хексана след петкратно промиване с вода поради преференциалната ѝ разтворимост във вода в сравнение с кокаина. След пет промивания на сместа 50:50 се получи 99+% чист кокаин.
Разделяне на йонни двойки.
Бяха подготвени три отделни колони с различни препарати на стационарната фаза. Както е показано в таблица 3, колона 1 осигури най-доброто разделяне с чисти кокаинови фракции (без PTHIT) за трите тествани смеси (85, 70 и 50 % кокаин HCl).
Чисти кокаинови фракции бяха събрани и с колони 2 и 3 за сместа 85:15 кокаин HCl/тетрамизол HCl, но много малки количества PTHIT бяха открити при смесите 70:30 и 50:50. За разделянето, което опростява разтвора на йонната двойка, е важно да се определи солната форма на кокаина в изходния материал.
Познаването на солната форма преди използването на техниката за разделяне (течност/течност или хроматография с йонна двойка) ще предпази анализатора от неволно изменение на солната форма на кокаина по време на отстраняването на фенилтетрахидроимидазотиазол.
Разделяне на йонни двойки.
Бяха подготвени три отделни колони с различни препарати на стационарната фаза. Както е показано в таблица 3, колона 1 осигури най-доброто разделяне с чисти кокаинови фракции (без PTHIT) за трите тествани смеси (85, 70 и 50 % кокаин HCl).
Чисти кокаинови фракции бяха събрани и с колони 2 и 3 за сместа 85:15 кокаин HCl/тетрамизол HCl, но много малки количества PTHIT бяха открити при смесите 70:30 и 50:50. За разделянето, което опростява разтвора на йонната двойка, е важно да се определи солната форма на кокаина в изходния материал.
Познаването на солната форма преди използването на техниката за разделяне (течност/течност или хроматография с йонна двойка) ще предпази анализатора от неволно изменение на солната форма на кокаина по време на отстраняването на фенилтетрахидроимидазотиазол.
Заключения.
Използвани са две техники за разделяне на смеси от кокаин и тетрамизол. Бяха получени данни от GC/FID и FTIR за ефективно определяне на чистотата и солевата форма на възстановения кокаин. За смесите от кокаинова основа/тетрамизолова основа най-добрият метод за пречистване на кокаина беше разделянето на течност/течност с използване на хексан и вода; петте промивания с вода успешно отстраниха тетрамизоловата основа от кокаина. Най-успешната техника за разделяне на кокаин HCl/тетрамизол HCl използва хроматографска колона с йонна двойка, напълнена с 4 g Celite 545 и 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
