Ето 3 метода за изолиране на сафрол, които взех оттук ^_^ проверете връзката за референции
Ето и първите три препратки от TSII, които се отнасят до пречистването на сафрол от етерични масла с помощта на друга живачна сол - живачен ацетат [Mg(AcO)2]. Обърнете внимание, че в TSII Страйк казва, че тази процедура трябва да се прилага само за сапроли без евгенол, тъй като евгенолът също съдържа терминален двойно свързан въглерод [Страйк, Total Synthesis II, стр. 34] - така че първо направете това 28% оцетно измиване [мое предложение]. Тази процедура изглежда привлекателен начин за получаване на сафрол с висока чистота без внимателна и/или многократна дестилация, а живачният ацетат може да се използва отново и отново. Имайте предвид, че при нея се използва още една токсична живачна сол, която е опасна както за химика, така и за околната среда.
Живачни производни на сафрола
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina и T. (срв. CA 20, 2845) съобщават за отделянето на сескитерпенови алк. от други масла посредством (AcO)2Hg (срв. T and Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). Б. съобщава за някои междинни съединения, RC3H5(OH)HgOAc и RC3H5(OH)2. Т. е получил компд., съответстващ на R(OH)HgOAc, и с NaOH или NaCl е дал стабилните компд. е дал стабилните компд. R(OH)HgOH и R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Сафрол (15 g) (I) при третиране с (AcO)2Hg (30 g) в 100 cm3 вода и NaCl (7 g) дава хидроксихлоромеркуризафрол (II), C10H10O2(OH)HgCl (добив 29 g), m. 135o. II се декомпенсира чрез concd. HCl до сафрол, Hg(OAc)2 и NaCl, както и чрез Na2S и Zn в KOH. I (16,0 g) при третиране с HgCl2 (2,7 g) и KOH (1 g в 10 куб. см вода) дава компд. ( III ), който не понижава mp на II. Чрез замяна на KI с NaCl в препг. II, Т. получи хидроксийодмеркуризафрол (IV), м. 155о. IV (5 g) в Et20 (20 куб. см) при третиране с I (2,5 g) в KI даде 1-йодо-2-хидрокси-3- [3,4-метилендиоксифенил]пропан (V), m.. 76o. II при третиране, както е посочено по-горе, дава подобен cmpd. V (5 g) в 5% KOH при кипене в продължение на 0,5-1 час дава компд. (VI ) m. 76o, като mp на V и VI е близък до 80o. VI не понижава mp на компада, получен чрез третиране на I (4 g) с KMnO4 (3 g). V (5 g) в абс. алк. при третиране с алк. NHMe2 (33%) и KOH се получава 1-диметиламино-2-хидрокси-2-хидрокси-3-[3,4-метилендиоксифенил]пропан (VII), пикрат, m. 161о. VII при третиране с излишък на MeI дава метиодида на VII, m. 150. II при третиране с d-винена киселина дава (след фракционен кристал в MeOH) компилация, декомп. 128о, 135о, 145о и 155о. Всяка съставка беше допълнително фракционирана в MeOH на 2 съставки, повечето разтворими и неразтворими части. Откриването на оптичната активност показва, че няма разлика между двете.
Метод за определяне на сафрол
Tessaku Ikeda и Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Определяне на сафрола в червено камфорово масло и в суров сафрол: Претегля се 4 g проба в колба с вместимост 300 cm3 , добавят се 40 cm3 ацетон, 44 cm3 (AcO)2Hg разтвор. (контг. 53 g в 200 куб. см вода) и 32 куб. см разтвор на NaCl. (30 g в 150 куб. см) в посочения ред и се разбърква в продължение на 5 часа при 0°С, съдържанието се прехвърля в колба с късо гърло и се дестилира във вакуум при 20°С, за да се отстрани целият ацетон. Изсипва се ppt. от сафрол-HgClOH върху тигел на Гуч с двоен филтър и кристалите се промиват със 150 куб. м вода, като се използват 15 куб. м при всяко промиване, след това със 100 куб. м етер на 8 порции. Изсушават се в десикатор във вакуум за 5 часа. [(Маса на кристалите + 0,3140)*39,041]/маса на пробата = процент сафрол, където 0,3140 е константа за корекция. Оценка на сафрола в "чист" сафрол: Методът е същият като при предходната оценка, с изключение на това, че се използват половин количество (AcO)2Hg и разтвор на NaCl, а промиването се извършва с петролен етер. Използването на 0,3140 при изчисляването на процентното съдържание е излишно. Трябва да се внимава да се отстрани целият ацетон, а стъклото е незадоволително за филтриране.
Определяне на сафрол в етерични масла
Yasuzi Huzita и Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - За определяне на сафрола се претегля 0,5 g от пробата в епруветка с вместимост 50 cm3 , бавно се добавят 6 cm3 разтвор на 33 % Hg(C2H3O2)2 , след това 4 cm3 разтвор на 35 % NaCl и накрая 7 cm3 ацетон, като епруветката се разклаща непрекъснато. След приключване на реакцията, епруветката се затваря, като се добавя H2O многократно, и съдържанието се промива в 250-кубикова чаша възможно най-пълноценно. Чашата се загрява до кипване, съдържанието се филтрира, докато е горещо, и филтратът се промива с гореща вода. От филтрата сафроловият меркуриохлорид се отделя на блестящи иглички. Те се събират със стъклен филтър на Гуч за една нощ, изсушават се във вакуума и се претеглят. Процентът на сафрола (w/s) е 46,5, където w = масата на кристалите, а s = масата на пробата. Когато добивът е 85 % или повече, горният процес се повтаря, без да се добавя ацетон; процентът на сафрола се определя от (ws)*44,1. Когато добивът е 30 % или по-малко, добавете 0,3-0,4 g от тази проба към 0,1-0,2 g чист сафрол и повторете горната процедура без промяна; сафрол = [(w*0,465-w')/s]*100, където w' = масата на чистия сафрол. Максималната грешка е +/- 1,5 % по принцип и +/- 0,5 %, когато добивът е 85 % или повече.
Ето и първите три препратки от TSII, които се отнасят до пречистването на сафрол от етерични масла с помощта на друга живачна сол - живачен ацетат [Mg(AcO)2]. Обърнете внимание, че в TSII Страйк казва, че тази процедура трябва да се прилага само за сапроли без евгенол, тъй като евгенолът също съдържа терминален двойно свързан въглерод [Страйк, Total Synthesis II, стр. 34] - така че първо направете това 28% оцетно измиване [мое предложение]. Тази процедура изглежда привлекателен начин за получаване на сафрол с висока чистота без внимателна и/или многократна дестилация, а живачният ацетат може да се използва отново и отново. Имайте предвид, че при нея се използва още една токсична живачна сол, която е опасна както за химика, така и за околната среда.
Живачни производни на сафрола
T. Tsukamoto. J. Pharm. Soc. Japan 50, 7-19 (1930) - Asahina и T. (срв. CA 20, 2845) съобщават за отделянето на сескитерпенови алк. от други масла посредством (AcO)2Hg (срв. T and Ishibashi, CA 22, 3405; Balbiano, Ber. 42, 1502). Б. съобщава за някои междинни съединения, RC3H5(OH)HgOAc и RC3H5(OH)2. Т. е получил компд., съответстващ на R(OH)HgOAc, и с NaOH или NaCl е дал стабилните компд. е дал стабилните компд. R(OH)HgOH и R(OH)HgCl, R(OH)HgCl. Сафрол (15 g) (I) при третиране с (AcO)2Hg (30 g) в 100 cm3 вода и NaCl (7 g) дава хидроксихлоромеркуризафрол (II), C10H10O2(OH)HgCl (добив 29 g), m. 135o. II се декомпенсира чрез concd. HCl до сафрол, Hg(OAc)2 и NaCl, както и чрез Na2S и Zn в KOH. I (16,0 g) при третиране с HgCl2 (2,7 g) и KOH (1 g в 10 куб. см вода) дава компд. ( III ), който не понижава mp на II. Чрез замяна на KI с NaCl в препг. II, Т. получи хидроксийодмеркуризафрол (IV), м. 155о. IV (5 g) в Et20 (20 куб. см) при третиране с I (2,5 g) в KI даде 1-йодо-2-хидрокси-3- [3,4-метилендиоксифенил]пропан (V), m.. 76o. II при третиране, както е посочено по-горе, дава подобен cmpd. V (5 g) в 5% KOH при кипене в продължение на 0,5-1 час дава компд. (VI ) m. 76o, като mp на V и VI е близък до 80o. VI не понижава mp на компада, получен чрез третиране на I (4 g) с KMnO4 (3 g). V (5 g) в абс. алк. при третиране с алк. NHMe2 (33%) и KOH се получава 1-диметиламино-2-хидрокси-2-хидрокси-3-[3,4-метилендиоксифенил]пропан (VII), пикрат, m. 161о. VII при третиране с излишък на MeI дава метиодида на VII, m. 150. II при третиране с d-винена киселина дава (след фракционен кристал в MeOH) компилация, декомп. 128о, 135о, 145о и 155о. Всяка съставка беше допълнително фракционирана в MeOH на 2 съставки, повечето разтворими и неразтворими части. Откриването на оптичната активност показва, че няма разлика между двете.
Метод за определяне на сафрол
Tessaku Ikeda и Shosaburo Takeda. J. Chem. Soc. Japan 57, 565-73(1936) - Определяне на сафрола в червено камфорово масло и в суров сафрол: Претегля се 4 g проба в колба с вместимост 300 cm3 , добавят се 40 cm3 ацетон, 44 cm3 (AcO)2Hg разтвор. (контг. 53 g в 200 куб. см вода) и 32 куб. см разтвор на NaCl. (30 g в 150 куб. см) в посочения ред и се разбърква в продължение на 5 часа при 0°С, съдържанието се прехвърля в колба с късо гърло и се дестилира във вакуум при 20°С, за да се отстрани целият ацетон. Изсипва се ppt. от сафрол-HgClOH върху тигел на Гуч с двоен филтър и кристалите се промиват със 150 куб. м вода, като се използват 15 куб. м при всяко промиване, след това със 100 куб. м етер на 8 порции. Изсушават се в десикатор във вакуум за 5 часа. [(Маса на кристалите + 0,3140)*39,041]/маса на пробата = процент сафрол, където 0,3140 е константа за корекция. Оценка на сафрола в "чист" сафрол: Методът е същият като при предходната оценка, с изключение на това, че се използват половин количество (AcO)2Hg и разтвор на NaCl, а промиването се извършва с петролен етер. Използването на 0,3140 при изчисляването на процентното съдържание е излишно. Трябва да се внимава да се отстрани целият ацетон, а стъклото е незадоволително за филтриране.
Определяне на сафрол в етерични масла
Yasuzi Huzita и Kimio Nakahara. J. Chem Soc. Japan 62, 5-9 (1941). - За определяне на сафрола се претегля 0,5 g от пробата в епруветка с вместимост 50 cm3 , бавно се добавят 6 cm3 разтвор на 33 % Hg(C2H3O2)2 , след това 4 cm3 разтвор на 35 % NaCl и накрая 7 cm3 ацетон, като епруветката се разклаща непрекъснато. След приключване на реакцията, епруветката се затваря, като се добавя H2O многократно, и съдържанието се промива в 250-кубикова чаша възможно най-пълноценно. Чашата се загрява до кипване, съдържанието се филтрира, докато е горещо, и филтратът се промива с гореща вода. От филтрата сафроловият меркуриохлорид се отделя на блестящи иглички. Те се събират със стъклен филтър на Гуч за една нощ, изсушават се във вакуума и се претеглят. Процентът на сафрола (w/s) е 46,5, където w = масата на кристалите, а s = масата на пробата. Когато добивът е 85 % или повече, горният процес се повтаря, без да се добавя ацетон; процентът на сафрола се определя от (ws)*44,1. Когато добивът е 30 % или по-малко, добавете 0,3-0,4 g от тази проба към 0,1-0,2 g чист сафрол и повторете горната процедура без промяна; сафрол = [(w*0,465-w')/s]*100, където w' = масата на чистия сафрол. Максималната грешка е +/- 1,5 % по принцип и +/- 0,5 %, когато добивът е 85 % или повече.