Syntéza fenylacetonu (P2P) z benzaldehydu s butanonem

[WillD]

Reagencie.

• Benzaldehyd 1000 g.
• Methyl ethyl keton (MEK) 1000 ml.
• Destilovaná voda 14,5 l.
• Chloroform (CHCl3) 7,6 l.
• Roztok hydrogenuhličitanu sodného (NaHCO3).
• bezvodýsíran hořečnatý (Na2SO4).
• ledová kyselina octová 10 l.
• peroxid vodíku (H2O2) 1300 g 50 %.
• Hydroxid sodný (NaOH) 600 g.

Vybavení a sklo.

• baňky s kulatým dnem o objemu 5 a 10 l.
• Vodní lázeň.
• Zdroj plynu HCl.
• 25-30l vsádkový reaktor se zpětným chladičem a topným systémem.
• Zdroj vakua.
• Skleněná tyč a špachtle.
• Rotovap stroj (volitelně).
• pH indikátorový papírek.
• Laboratorní váhy (vhodné 1-1000 g);
• Odměrné lahve o objemu 1000 ml;
• 1000 ml x3; 2000 ml x3; 5000 ml x3 Kádinky;
• několik kbelíků;

Krok 1. Syntéza 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2-onu (cas 1901-26-4).
1. Benzaldehyd 1000 g a methyl ethyl keton (MEK) 1000 ml se smíchají v 5l baňce, míchají se a zchladí při 0 °C.
2. Benzaldehyd se smíchá s methyl ethyl ketonem (MEK) 1000 ml. Směsí se pomalu probublává plynná HCl po dobu 1,5 h.
3. Směs se promíchá. Roztok se míchá po dobu 1,5 h při pokojové teplotě.
4. Roztok se promíchá. Přidá se 2 l destilované vody. Roztok se extrahuje chloroformem (CHCl3) 800 ml x2, poté se extrakt promyje roztokem hydrogenuhličitanu sodného (NaHCO3) do neutrálního pH a vysuší se nad síranem hořečnatým (MgSO4).
5. Roztok se rozdělí nadvěčásti. Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu a 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2-on (cas 1901-26-4) se vydestiluje ve vakuu (t.p. 269,6±9,0 °C při 760 mm Hg). Výtěžek reakce je 1000 g.

Krok 2. Syntéza 2-acetoxy-1-fenyl-1-propenu (cas 24175-87-9).

1. 3-Methyl-4-fenyl-3-buten-2-on (cas 1901-26-4) 1 kg z kroku 1, ledová kyselina octová 10 l a peroxid vodíku (H2O2) 1300 g 50 % se nalijí do 25-30 l vsádkového reaktoru se zpětným chladičem, míchají se a při 55 °C se udržují 23 h.
2. V reaktoru se vytvoří 1 kg3-fenyl-3-buten-2-onu (cas 1901-26-4 ). Poté se přidá 10 l destilované vody.
3. Reakční směs se extrahuje chloroformem 5 l a vysuší se nad síranem hořečnatým (Na2SO4).
4. Reakční směs se vysuší nad síranem hořečnatým( Na2SO4). Rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Výtěžek 2-acetoxy-1-fenyl-1-propenu (cas 24175-87-9) je 800 g.

Krok 3. 1-fenyl-2-propanon (P2P; cas 103-79-7).

1. 2-Acetoxy-1-fenyl-1-propen (cas 24175-87-9) 800 g z kroku 2 a hydroxid sodný (NaOH) 600 g v destilované vodě 2500 ml se míchá při 50 °C po dobu 12 h v 10l baňce se zpětným chladičem.
2 . Reakční roztok se extrahuje chloroformem 1000 ml, vysuší se nad síranem hořečnatým (Na2SO4) a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Výtěžek1-fenyl-2-propanonu je 650 g.

 

[Jack]

Sci-Hub | Syntéza a zkoumání nečistot nalezených v tajných laboratořích:SyntézaP2P z benzaldehydu a methylethylketonu | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Děkujeme za vysvětlení. Uveďte prosím požadované materiály, které jste znali
benzaldehyd a methylethylketon ( MEK ).
Je to vše, co je požadováno?
Děkuji.

 

[MadHatter]

Moc děkujeme za snadný a podrobný popis syntézy!
Jak je to s peroxidem vodíku, dal by se nahradit? V dnešní době je to opravdu kontrolovaná chemikálie a je mrcha si ji syntetizovat sám. Je tam hlavně jako katalyzátor v reakci mezi ledovou kyselinou octovou a 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2-onem, že? Co by mohlo být dobrou náhradou?

 

[handle]

Peracidy budou fungovat (nižší výtěžky) Baeyerova-Villigerova oxidace. přečtěte si výše uvedený vyšetřovací spis.

 

[lalalander]

Použili jste 50/50 voda/alkohol, nebo jen vodu a bázi?

 

[TheNut22]

Alkohol/voda s bází.

 

[TheNut22]

Vyplatí se hledat v různých internetových obchodech nebo běžných kamenných obchodech, které prodávají H2O2 pro pěstování rostlin.

 

[Jack]

Není to katalyzátor, je to oxidační činidlo, přečtěte si prosím uvedený odkaz, vyhledejte si baeyer villiger oxidation.

 

[MadHatter]

Dobře, dobře, oxidační činidlo. A v odkazu vidím tu reakci. Děkuji! V ní se k oxidaci BV používá perboritan sodný. To by mohlo být přístupnější. Myslím, že by se dal použít i roztok piraně? Jací jsou další kandidáti?

 

[MadHatter]

Po krátkém přečtení: Jak je to s perkarbonátem sodným? Bylo by to dostačující? Protože kdyby ano, stala by se tato syntéza mnohem více OTC. A rozhodně by stálo za to věnovat čas výpočtu molárního poměru.

 

[WillD]

Přibližně 3 kg perkarbonátu pro tuto reakci + voda. Nejlepší volbou je najít koncentrovaný peroxid.

 

[MadHatter]

To je dokonale proveditelné. Samozřejmě je to až druhá možnost, ale peroxid vodíku v koncentracích nad 3 % je dnes ve většině zemí EU přísně kontrolovanou látkou.
Jedna myšlenka však přece jen: nebude uhličitanový iont reagovat s kyselinou octovou opravdu živě? A možná ji neutralizovat?

 

[Rabidreject]

Podívejte se na hydroponický roztok ph+ - je to 35 % Jsem z Velké Británie. Nevím, jestli by to stačilo, ale takhle získávám peroxid vodíku a svou 35% kyselinu sírovou také tbf! Velmi užitečné pro více aplikací v mém životě!

 

[WillD]

Možná si můžete koupit hotovou kyselinu peroctovou a použít ji pro kompletní reakci bez kyseliny octové a H2O2.

 

[Mo0odi]

Jak používáme kyselinu peroctovou? Existuje vysvětlení?

 

[Hans-Dietrich]

Bylo by logické tuto metodu zohlednit v úvodním příspěvku.

 

[Jamroz]

Je nutné provést destilaci ve vakuu, nebo postačí destilace za normálního tlaku ? Mohli byste rozšířit první krok reakce o plyn hcl probublávající ve směsi?

 

[WillD]

Možné
zde (klikněte)

 

[n00by Blitz]

Jen pro potvrzení. Je to tak: 10 litrů ledové kyseliny octové. Mám pravdu?

 

[WillD]

Ano, 10 litrů GAA

 

[situ1988]

Jaká koncentrace GAA

 

[waltjr5858]

Stačí 99% čistý GAA odkudkoli a to je to, co používáte

 

[n00by Blitz]

Je v pořádku použít pro tuto část plastový buben nebo trubku z PVC?

 

[a_king]

Je možné nahradit chloroform?

 

[Waspamine]

yh vím, že o 2 roky později, ale yh, tak chloroform je opravdu snadné syntetizovat, podívejte se na nějaký na ytb uvidíte

 

[MadHatter]

Proč byste chtěli nahradit chloroform? Snadno si ho syntetizujete sami pomocí acetonu a bělidla. Podívejte se na youtube.
Ale pokud to z nějakého důvodu opravdu potřebujete, dichlormethan a chloroform jsou obvykle zaměnitelné.

 

[TheNut22]

Poprvé jsem zkusil DCM a naprosto se mi to nepovedlo.
Produkt jsem extrahoval ethylacetátem (více) a xylenem (méně) - směs.

 

[Cbison]

Jak docílit toho, aby MPB ztuhl? V mrazáku vidím krystaly, ale mimo mrazák zkapalní.

 

[waltjr5858]

Tou je také naprosto v pořádku

 

[MadHatter]

BTW, proč taková OBROVSKÁ množství GAA a H2O2? Je možné použít méně? Jaké jsou jejich role v této reakci?

 

[MadHatter]

Myslím, že to, co mě opravdu zajímá, je stochiometrie této reakce. Zdá se mi, že v jiných zápisech o Bayerově-Willigerově reakci nemohu najít toto obrovské množství GAA. Může mi někdo pomoci s odůvodněním? Mám opravdu blízko k tomu, abych to vyzkoušel, ale množství GAA je problematické.

 

[billythekid]

toto množství gaa je hodně a můj nejlepší odhad proč je, že příprava kyseliny peroctové in situ (během reakce) a bez katalyzátoru je neefektivní, takže chemik přehání, aby si s tím pomohl, také se zde jako rozpouštědlo používá GAA
přípravou kyseliny peroctové několik dní předem a testováním obsahu dostupného kyslíku pravděpodobně dosáhnete lepších výsledků. Přitom jsem viděl, že tuto metodu používají profesionálové a v nejlepším případě získají pouze 35 až 65 % hotového produktu. takže nezkušený chemik pravděpodobně dosáhne ještě horších výsledků a nováček pravděpodobně selže nebo si ještě hůře ublíží. Doporučuji číst a studovat a začít v malém
ujistěte se, že jste důkladně vyčistili hotovou reakční směs na konci každého kroku, Nepřekračujte -5c v aldolské kondenzaci nechte mek/benzaldehyd po zplynování míchat přes noc v lednici.
nepřekračujte 60c v Bayerově ville. a prozkoumejte jiné oxidační činidla, protože s jinými dosahuji lepších výsledků.

 

[OrgUnikum]

Máte pravdu. Bez H2SO4 jako katalyzátoru potřebujete šílené množství GAA, abyste získali kyselinu peroctovou, protože kyselina octová prostě není dostatečně silná. Proto se často dává přednost peroxidu mravenčímu, protože kyselina mravenčí JE dostatečně silná na to, aby sama katalyzovala tvorbu kyseliny peroctové.

 

[OrgUnikum]

P2P a silné báze se k sobě příliš nehodí, P2P má tendenci samovolně kondenzovat a polymerizovat do nechvalně známého červeného dehtu. Použití VELKÉHO objemového množství báze/alkoholu je jediný způsob, který mě napadá, jak zabránit tomu, aby k tomu docházelo v nadměrné míře. Pokud je P2P méně koncentrovaný, je méně příležitostí k samokondenzaci. Také říkám, abyste se vyhnuli lokálním místům s vyšší koncentrací tím, že budete kapat pomalu za velmi dobrého míchání. Nikdy nepodceňujte prosté mechanické faktory, jako je koncentrace, míchání atd. - je to polovina nájemného.

 

[ByHyde]

Na této syntéze jsem pracoval dlouhou dobu. Pracuji s perboritanem sodným a sám perboritan sodný syntetizuji. A rozbíjím ho na kousky, přičemž oxidaci rozložím na 12 hodin.
1 GR MPT= 3,5 ML GAA +2,5 GR PSB+2 ML ACETONU Doufám, že se blíží dobré dny.